Triethylborohydrid lithný

chemická sloučenina

Triethylborohydrid lithný je organoboran se vzorcem LiEt3BH. Jedná se o silné redukční činidlo používané v organické, především organokovové, chemii. Je to bezbarvá až bílá kapalina, obvykle prodávaná a používaná ve formě roztoku v tetrahydrofuranu (THF).[1] Podobným redukčním činidlem je triethylborohydrid sodný, dodávaný v toluenových roztocích.

Triethylborohydrid lithný
Strukturní vzorec

Strukturní vzorec

Obecné
Systematický název triethylboranuid lithný
Ostatní názvy LITEBH
Funkční vzorec Li(C2H5)3BH
Sumární vzorec LiC6H16B
Vzhled bezbarvá až bílá kapalina
Identifikace
Registrační číslo CAS
EC-no (EINECS/ELINCS/NLP) 203-444-5
PubChem
SMILES [Li+].[BH-](CC)(CC)CC
InChI 1S/C6H16B.Li/c1-4-7(5-2)6-3;/h7H,4-6H2,1-3H3;/q-1;+1
Vlastnosti
Molární hmotnost 105,94 g/mol
Teplota varu 66 °C (339 K)
Hustota 0,890 g/cm3
Rozpustnost ve vodě reaguje
Není-li uvedeno jinak, jsou použity
jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).
Některá data mohou pocházet z datové položky.

LiBHEt3 je silnějším redukčním činidlem než borohydrid lithný a hydrid lithno-hlinitý.

PřípravaEditovat

LiBHEt3 se připravuje reakcí hydridu lithného (LiH) s triethylboranem (Et3B) v tetrahydrofuranu (THF):

LiH + Et3B → LiEt3BH

Roztoky THF v LiBHEt3 jsou za nepřítomnosti vzduchu a vlhkosti neomezeně stálé.

ReakceEditovat

Alkylhalogenidy lze pomocí LiBHEt3 redukovat na alkany.[2][3][1]

LiBHEt3 redukuje mnoho různých funkčních skupin, což ale také mohou provést další hydridy. Použití LiBHEt3 je tak vyhrazeno pro obtížně redukovatelné substráty, jako jsou stericky zatížené karbonylové sloučeniny, například 2,2,4,4-tetramethyl-pentan-3-on. Také redukuje acylanhydridy na alkoholy a karboxylové kyseliny, ne na dioly. Obdobná je redukce laktonů na dioly. S α,β-enony dochází k 1,4-adicím za vzniku lithných enolátů. Disulfidy jsou redukovány na thioly (přes thiolátové meziprodukty). LiBHEt3 deprotonuje karboxylové kyseliny, ovšem neredukuje vzniklé alkoholy. S nesymetrickými epoxidy může reagovat za vysoké regio- a stereoselektivity, přičemž atak přednostně probíhá na stericky nejméně stíněném místě:[2]

 

Acetaly a ketaly LiBHEt3 neredukuje. Lze jej použít k reduktivnímu štěpení mesylátů a tosylátů.[4] LiBHEt3 se dá použít na selektivní odstraňování terciárních N-acylových chránicí skupiny bez vlivu na sekundární amidy.[5] Také redukuje aromatické estery na alkoholy.

 

LiBHEt3 též redukuje pyridiny na piperidiny a isochinoliny na tetrahydroisochinoliny.[6]

Redukce β-hydroxysulfinyliminů katecholboranem a LiBHEt3 vytváří anti-1,3-aminoalkoholy.[7]

 

BezpečnostEditovat

LiBHEt3 exotermicky a potenciálně nebezpečně reaguje s vodou, alkoholy a kyselinami, přičemž se uvolňuje vodík a samozápalný triethylboran.[1]

ReferenceEditovat

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Lithium triethylborohydride na anglické Wikipedii.

  1. a b c Marek Zaidlewicz, Herbert C. Brown "Lithium Triethylborohydride" Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis 2001, John Wiley & Sons. DOI:10.1002/047084289X.rl148
  2. Marek Zaidlewicz; Herbert C. Brown. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. [s.l.]: [s.n.], 2001. ISBN 0471936235. DOI 10.1002/047084289X.rl148. Kapitola Lithium Triethylborohydride. 
  3. Brown, H.C.; Kim, S.C.; Krishnamurthy, S. "Selective reductions. 27. Reaction of alkyl halides with representative complex metal hydrides and metal hydrides. Comparison of various hydride reducing agents" J. Org. Chem. 1980, 45, 1-12. DOI:10.1021/jo01293a018
  4. Baer, H.H.; Mekarska-Falicki, M. Can. J. Chem. 1985, 63, 3043.
  5. Tanaka, H.; Ogasawara, K. Tetrahedron Letters 2002, 43, 4417.
  6. Blough, B.E.; Carroll, F. I. "Reduction of isoquinoline and pyridine-containing heterocycles with lithium triethylborohydride (Super-Hydride®)" Tetrahedron Letters 1993, 34, 7239. DOI:10.1016/S0040-4039(00)79297-5
  7. Kochi, T; Tang, T.P.; Ellman, J.A. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 6518.

Externí odkazyEditovat