Triethylborohydrid lithný
Triethylborohydrid lithný je organoboran se vzorcem LiEt3BH. Jedná se o silné redukční činidlo používané v organické, především organokovové, chemii. Je to bezbarvá až bílá kapalina, obvykle prodávaná a používaná ve formě roztoku v tetrahydrofuranu (THF).[1] Podobným redukčním činidlem je triethylborohydrid sodný, dodávaný v toluenových roztocích.
| Triethylborohydrid lithný | |
|---|---|
 Strukturní vzorec | |
| Obecné | |
| Systematický název | triethylboranuid lithný |
| Ostatní názvy | LITEBH |
| Funkční vzorec | Li(C2H5)3BH |
| Sumární vzorec | LiC6H16B |
| Vzhled | bezbarvá až bílá kapalina |
| Identifikace | |
| Registrační číslo CAS | 22560-16-3 |
| EC-no (EINECS/ELINCS/NLP) | 203-444-5 |
| PubChem | 2723993 |
| SMILES | [Li+].[BH-](CC)(CC)CC |
| InChI | InChI=1S/C6H16B.Li/c1-4-7(5-2)6-3;/h7H,4-6H2,1-3H3;/q-1;+1 |
| Vlastnosti | |
| Molární hmotnost | 105,94 g/mol |
| Teplota varu | 66 °C (339 K) |
| Hustota | 0,890 g/cm3 |
| Rozpustnost ve vodě | reaguje |
Některá data mohou pocházet z datové položky. | |
LiBHEt3 je silnějším redukčním činidlem než borohydrid lithný a hydrid lithno-hlinitý.
Příprava
editovatLiBHEt3 se připravuje reakcí hydridu lithného (LiH) s triethylboranem (Et3B) v tetrahydrofuranu (THF):
- LiH + Et3B → LiEt3BH
Roztoky THF v LiBHEt3 jsou za nepřítomnosti vzduchu a vlhkosti neomezeně stálé.
Reakce
editovatAlkylhalogenidy lze pomocí LiBHEt3 redukovat na alkany.[2][3][1]
LiBHEt3 redukuje mnoho různých funkčních skupin, což ale také mohou provést další hydridy. Použití LiBHEt3 je tak vyhrazeno pro obtížně redukovatelné substráty, jako jsou stericky zatížené karbonylové sloučeniny, například 2,2,4,4-tetramethyl-pentan-3-on. Také redukuje acylanhydridy na alkoholy a karboxylové kyseliny, ne na dioly. Obdobná je redukce laktonů na dioly. S α,β-enony dochází k 1,4-adicím za vzniku lithných enolátů. Disulfidy jsou redukovány na thioly (přes thiolátové meziprodukty). LiBHEt3 deprotonuje karboxylové kyseliny, ovšem neredukuje vzniklé alkoholy. S nesymetrickými epoxidy může reagovat za vysoké regio- a stereoselektivity, přičemž atak přednostně probíhá na stericky nejméně stíněném místě:[2]
Acetaly a ketaly LiBHEt3 neredukuje. Lze jej použít k reduktivnímu štěpení mesylátů a tosylátů.[4] LiBHEt3 se dá použít na selektivní odstraňování terciárních N-acylových chránicí skupiny bez vlivu na sekundární amidy.[5] Také redukuje aromatické estery na alkoholy.
LiBHEt3 též redukuje pyridiny na piperidiny a isochinoliny na tetrahydroisochinoliny.[6]
Redukce β-hydroxysulfinyliminů katecholboranem a LiBHEt3 vytváří anti-1,3-aminoalkoholy.[7]
Bezpečnost
editovatLiBHEt3 exotermicky a potenciálně nebezpečně reaguje s vodou, alkoholy a kyselinami, přičemž se uvolňuje vodík a samozápalný triethylboran.[1]
Reference
editovatV tomto článku byl použit překlad textu z článku Lithium triethylborohydride na anglické Wikipedii.
- ↑ a b c Marek Zaidlewicz, Herbert C. Brown "Lithium Triethylborohydride" Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis 2001, John Wiley & Sons. DOI:10.1002/047084289X.rl148
- ↑ Marek Zaidlewicz; Herbert C. Brown. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. [s.l.]: [s.n.], 2001. ISBN 0471936235. DOI 10.1002/047084289X.rl148. Kapitola Lithium Triethylborohydride.
- ↑ Brown, H.C.; Kim, S.C.; Krishnamurthy, S. "Selective reductions. 27. Reaction of alkyl halides with representative complex metal hydrides and metal hydrides. Comparison of various hydride reducing agents" J. Org. Chem. 1980, 45, 1-12. DOI:10.1021/jo01293a018
- ↑ Baer, H.H.; Mekarska-Falicki, M. Can. J. Chem. 1985, 63, 3043.
- ↑ Tanaka, H.; Ogasawara, K. Tetrahedron Letters 2002, 43, 4417.
- ↑ Blough, B.E.; Carroll, F. I. "Reduction of isoquinoline and pyridine-containing heterocycles with lithium triethylborohydride (Super-Hydride®)" Tetrahedron Letters 1993, 34, 7239. DOI:10.1016/S0040-4039(00)79297-5
- ↑ Kochi, T; Tang, T.P.; Ellman, J.A. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 6518.
Externí odkazy
editovat
Obrázky, zvuky či videa k tématu Triethylborohydrid lithný na Wikimedia Commons
