Silany

nasycené hydridy křemíku

Silany jsou nasycené chemické sloučeniny odpovídající vzorci SixHy. Patří mezi hydrosilany, sloučeniny obsahující vazby Si-H a jiné vazby Si-X. Atomy křemíku jsou v nich tetraedrické a vodíky jsou koncové. Všechny vazby Si–H a Si–Si jsou jednoduché. Délky vazeb jsou kolem 146 pm u Si–H bond a 233 pm u Si–Si. Strukturou se silany podobají alkanům, nejjednodušším z nich je silan, SiH4, analog methanu, disilan (Si2H6), je analogem ethanu. Jedná se převážně o oblast teoretického zájmu.[1]

Strukturní vzorec disilanu, strukturního analogu ethanu

Přehled editovat

 
Cyklopentasilan je svou strukturou podobný cyklopentanu, pouze molekula je větší.

Nejjednodušší jsou nerozvětvené izomery silanů, kde atomy křemíku tvoří přímý řetězec; často nazývané n-izomery. Řetězec však může být na jednom nebo více místech rozvětvený. Počet možných izomerů rychle roste s počtem křemíkových atomů. Homologickou řadu tvoří tyto sloučeniny:

silan, SiH4 - jeden křemík a čtyři vodíky
disilan, Si2H6 - dva křemíky a šest vodíků, podobný ethanu
trisilan, Si3H8 - podobný propanu
tetrasilan, Si4H10 - 4 křemíky a 10 vodíků, podobný butanu (jeden rozvětvený izomer: izotetrasilan, obdoba isobutanu)
pentasilan, Si5H12 - dva izomery: izopentasilan a neopentasilan)

Názvy silanů se tvoří přidáním přípony -silan k odpovídající číselné předponě; například disilan Si2H6; trisilan Si3H8; tetrasilan Si4H10; pentasilan Si5H12. Jsou známy i pevné polymerní sloučeniny; pokud mají lineární řetězce a atomy vodíku nahrazené alkylovými nebo arylovými skupinami, označují se jako polysilany.

Nejjednodušším necyklickým chirálním silanem je 3-silylhexasilan, H3SiSiH2SiH(SiH3)SiH2SiH2SiH3.

Jsou známy i obdoby cykloalkanů, nazývané cyklosilany, SinH2n, n > 2.

Vlastnosti nižších silanů[1]
Silan Vzorec Teplota varu [°C] Teplota tání [°C] Hustota [g cm−3] (při 25 °C)
silan SiH4 −112 −185 plyn
disilan Si2H6 −14 −132 plyn
trisilan Si3H8 53 −117 0,743
cyklotrisilan Si3H6
tetrasilan Si4H10 108 −90 0,793
pentasilan Si5H12 153 −72,8 0,827
cyklopentasilan Si5H10 194 −10,5 0,963
hexasilan Si6H14 193,6 −44,7 0,847

Příprava editovat

První práce zabývající se přípravou a výrobou silanů vydali Alfred Stock a Carl Somiesky.[2] Monosilan a disilan již byly známy, ale v těchto pracích byly popsány i další členy řady SinH2n+2, až do 6 atomů Si. Také popsali tvorbu pevných polymerů.[3] Jeden ze způsobů přípravy spočíval v hydrolýze silicidů kovů; tímto způsobem vznikaly směsi silanů, které musely být oddělovány v hlubokém vakuu.[4][5][6]

Silany (SinH2n+2) jsou tepelně méně stabilní než alkany (CnH2n+2). Jsou náchylné k dehydrogenacím za vzniku vodíku a polysilanů. Z tohoto důvodu je izolace silanů vyšších než heptasilan obtížná.[7]

Silany lze připravovat Schlesingerovým procesem spočívajícím v reakci perchlorovaných silanůhydridem lithnohlinitým.

Použití editovat

Podrobnější informace naleznete v článku Silan#Využití.

Významné využití má SiH4mikroelektronice. Pomocí organokovové epitaxe z plynné fáze se silan tepelným rozkladem přeměňuje na čistý křemík:

SiH4 → Si + 2 H2

Bezpečnost editovat

Silan je ve směsi se vzduchem (1 až 98 % SiH4) výbušný; podobné výbušné směsi vytváří i vyšší silany. Lehčí kapalné silany jsou vysoce hořlavé; nebezpečnost se zvyšuje s délkou křemíkového řetězce.

Odkazy editovat

Reference editovat

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Binary silicon-hydrogen compounds na anglické Wikipedii.

  1. a b Šablona:Greenwood&Earnshaw2nd
  2. E. Wiberg, Alfred Stock and the Renaissance of Inorganic Chemistry," Pure Applied Chemistry, Vol. 49 (1977) pp. 691-700.
  3. J. W. Mellor, "A Comprehensive Treatise on Inorganic and Theoretical Chemistry," Vol. VI, Longman, Green and Co. (1947) pp. 223 - 227
  4. Hydrides of Boron and Silicon. Ithaca (USA) 1933
  5. A. Stock; P. Stiebeler; F. Zeidler. Siliciumwasserstoffe, XVI. Die höheren Siliciumhydride. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft B. 1923, s. 1695–1705. DOI 10.1002/cber.19230560735. 
  6. P. W. Schenk. Handbook of Preparative Inorganic Chemistry, 2nd Ed.. Příprava vydání G. Brauer. [s.l.]: Academic Press, 1963. DOI 10.1002/cber.19230560735. Kapitola Silanes SiH4 (Si2H6, Si3H8), s. 679–680. 
  7. W. W. Porterfield "Inorganic Chemistry: A Unified Approach," Academic Press (1993) p. 219

Související články editovat

Externí odkazy editovat