Lawessonovo činidlo

chemická sloučenina

Lawessonovo činidlo je chemická sloučenina používaná v organické syntéze jako thiační činidlo. Jeho využívání zavedl Sven-Olov Lawesson, který ovšem nebyl jeho objevitelem. Poprvé byla tato látka připravena v roce 1956 při průzkumu reakcí arenů se sulfidem fosforečným (P4S10).[2]

Lawessonovo činidlo
Strukturní vzorec
Strukturní vzorec
Model molekuly
Model molekuly
Obecné
Systematický název2,4-bis(4-methoxyfenyl)-1,3,2,4-dithiadifosfetan-2,4-disulfid
Sumární vzorecC14H14O2P2S4
Vzhledbílý až světle žlutý nebo hnědý prášek[1]
Identifikace
Registrační číslo CAS19172-47-5
EC-no (EINECS/ELINCS/NLP)242-855-4
PubChem87949
SMILESCOC1=CC=C(C=C1)P2(=S)SP(=S)(S2)C3=CC=C(C=C3)OC
InChI1S/C14H14O2P2S4/c1-15-11-3-7-13(8-4-11)17(19)21-18(20,22-17)14-9-5-12(16-2)6-10-14/h3-10H,1-2H3
Vlastnosti
Molární hmotnost404,47 g/mol
Teplota tání229 °C (502 K)[1]
Rozpustnost ve voděnerozpustný
Bezpečnost
GHS02 – hořlavé látky
GHS02
GHS07 – dráždivé látky
GHS07
[1]
H-větyH261 H302 H312 H332[1]
P-větyP231+232 P261 P264 P270 P271 P280 P301+317 P302+352 P304+340 P317 P330 P362+364 P370+378 P402+404 P501[1]
Není-li uvedeno jinak, jsou použity
jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).

Některá data mohou pocházet z datové položky.

Příprava editovat

Lawessonovo činidlo lze zakoupit, případně získat v laboratoři zahříváním směsi anisolu a sulfidu fosforečného do čirého zabarvení, kdy se již neuvolňuje sulfan,[3] a následnou rekrystalizacítoluenu nebo xylenu.

Vzorky této látky se vyznačují zápachem, způsobeným tvorbou sulfanu částečnou hydrolýzou. Zápach lze odstranit chlornanem sodným.

Mechanismus účinku editovat

Lawessonovo činidlo obsahuje čtyřčlenný kruh s dvojicemi atomů síry a fosforu. Tento kruh se disociuje na dva reaktivní dithiofosfiové ylidy (R-PS2). Většinu reakcí Lawessonova činidla zprostředkovává tento meziprodukt.

 

Čím je karbonylová sloučenina bohatší na elektrony, tím rychleji se bude její karbonylová skupina přeměňovat na příslušný thiokarbonyl.

Použití editovat

Chemické vlastnosti Lawessonova činidla a jemu podobných látek byly několikrát přezkoumány.[4][5][6][7]

Hlavním využitím Lawessonova činidla jsou thionace karbonylových sloučenin, tedy přeměna karbonylů (aldehydů a ketonů) na thiokarbonyly (thialy a thioketony).[8] Lawessonovo činidlo může také thionovat enony, estery,[9] laktony,[10]amidy, laktamy[11] a chinony.

 

V jedné studii vedla reakce maltolu s Lawessonovým činidlem k selektivnímu nahrazení kyslíku na dvou místech.[12]

 

Spojením chloristanu stříbrného a Lawessonova činidla lze vytvořit oxofilní Lewisovu kyselinu, schopnou katalyzovat Dielsovy–Alderovy reakce dienů s α,β-nenasycenými aldehydy.

Některé alkoholy je možné přeměnit na thioly pomocí Lawessonova činidla.[13]

Lawessonovo činidlo reaguje se sulfoxidy za vzniku thioetherů.[6]

Odkazy editovat

Reference editovat

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Lawesson's reagent na anglické Wikipedii.

  1. a b c d e https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/87949
  2. H. Z. Lecher; R. A. Greenwood; K. C. Whitehouse; T. H. Chao. The Phosphonation of Aromatic Compounds with Phosphorus Pentasulfide. Journal of the American Chemical Society. 1956, s. 5018. DOI 10.1021/ja01600a058. 
  3. THOMSEN, I.; CLAUSEN, K.; SCHEIBYE, S.; LAWESSON, S.-O. Thiation with 2,4-Bis(4-methoxyphenyl)-1,3,2,4-Dithiadiphosphetane 2,4-disulfide: N-Methylthiopyrrolidone. Org. Synth.. 1984, s. 158. DOI 10.15227/orgsyn.062.0158. (anglicky) 
  4. R. A. Cherkasov; G. A. Kutyrev; A. N. Pudovik. Tetrahedron report number 186 Organothiophosphorus reagents in organic synthesis. Tetrahedron. 1985, s. 2567. DOI 10.1016/S0040-4020(01)96363-X. 
  5. M. S. Foreman; J. D. Woollins. Organo-P–S and P–Se heterocycles. Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. 2000, s. 1533–1543. DOI 10.1039/b000620n. 
  6. a b Martin Jesberger; Thomas P. Davis; Leonie Barner. Applications of Lawesson's Reagent in Organic and Organometallic Syntheses. Synthesis. 2003, s. 1929–1958. Dostupné online. DOI 10.1055/s-2003-41447. 
  7. M. P. Cava; M. I. Levinson. Thionation reactions of Lawesson's reagents. Tetrahedron. 1985, s. 5061–5087. DOI 10.1016/S0040-4020(01)96753-5. 
  8. B. S. Pedersen; S. Scheibye; N. H. Nilsson; S.-O. Lawesson. Studies on organophosphorus compounds XX. syntheses of thioketones. Bulletin des Sociétés Chimiques Belges. 1978, s. 223–228. DOI 10.1002/bscb.19780870310. 
  9. B. A. Jones; J. S. Bradshaw. Synthesis and reduction of thiocarboxylic O-esters. Chemical Reviews. 1984, s. 17. DOI 10.1021/cr00059a002. 
  10. S. Scheibye; J. Kristensen; S.-O. Lawesson. Studies on organophosphorus compounds XXVII. Synthesis of thiono-, thiolo- and dithiolactones. Tetrahedron. 1979, s. 1339–1343. DOI 10.1016/0040-4020(79)85027-9. 
  11. R. Shabana; S. Scheibye; K. Clausen; S. O. Olesen; S.-O. Lawesson. Studies on organophosphorus compounds XXXI. Synthesis of thiolactams and thioimides. Nouveau Journal de Chimie. 1980, s. 47. 
  12. D. Brayton; F. E. Jacobsen; S. M. Cohen; P. J. Farmer. A novel heterocyclic atom exchange reaction with Lawesson's reagent: a one-pot synthesis of dithiomaltol. Chemical Communications. 2006, s. 206–208. DOI 10.1039/b511966a. PMID 16372107. 
  13. Takehiko Nishio. A novel transformation of alcohols to thiols. Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. 1989, s. 205–206. DOI 10.1039/C39890000205. 

Externí odkazy editovat

Související články editovat