1,2-bis(dimethylarsino)benzen
1,2-Bis(dimethylarsino)benzen (zkráceně diars) je organická sloučenina se vzorcem C6H4(As(CH3)2)2. Molekula obsahuje dvě dimethylarsinové skupiny navázané na sousední uhlíkové atomy benzenového jádra. Používá se jako chelatující ligand.
| 1,2-bis(dimethylarsino)benzen | |
|---|---|
 Strukturní vzorec | |
 Model molekuly | |
| Obecné | |
| Systematický název | (1,2-fenylen)bis(dimethylarsan) |
| Ostatní názvy | DAS, diars |
| Sumární vzorec | C10As2H16 |
| Vzhled | bezbarvá kapalina |
| Identifikace | |
| Registrační číslo CAS | 13246-32-7 |
| EC-no (EINECS/ELINCS/NLP) | 236-227-9 |
| PubChem | 83261 |
| ChEBI | 30628 |
| SMILES | C[As](C)c1ccccc1[As](C)C |
| InChI | InChI=1S/C10H16As2/c1-11(2)9-7-5-6-8-10(9)12(3)4/h5-8H,1-4H3 |
| Vlastnosti | |
| Molární hmotnost | 286,08 g/mol |
| Teplota varu | 97 až 101 °C (370 až 374 K) |
| Hustota | 1,3992 g/cm3 |
Některá data mohou pocházet z datové položky. | |
Koordinační vlastnosti
editovatPodobnými, nechelatujícími, organoarsenovými ligandy jsou například trifenylarsan a trimethylarsan. Diars byl zkoumán již před objevem chelatujících difosfinových ligandů, jako je 1,2-bis(difenylfosfino)ethan (dppe), nyní široce využívaných v homogenních katalýzách.
Diars je bidentátní ligand, poprvé popsaný v roce 1939 Josephem Chattem,[1] Ronald Sydney Nyholm rozpracoval jeho využití ke stabilizování komplexů kovů v neobvyklých oxidačních a koordinačních číslech, jako je například TiCl4(diars)2. Vysoká koordinační čísla umožňuje skutečnost, že velká délka vazeb As-kov usnadňuje přístup ligandů ke kovu. K neobvyklým oxidačním číslům, která diars stabilizuje, patří například Ni3+ v [NiCl2(diars)2]Cl.
Komplex [Ni(diars)3](ClO4)2, získaný zahříváním chloristanu nikelnatého s 1,2-bis(dimethylarsino)benzenem, je diamagnetický. Oktaedrické d8 komplexy mají tripletové základní stavy. Rentgenovou krystalografií bylo zjištěno, že je komplex pentakoordinovaný a odpovídá vzorci [Ni(triars)(diars)](ClO4)2, kde triars je tridentátní ligand [C6H4As(CH3)2]2As(CH3), vzniklý z trimethylarsanu.[2][3]
Příprava a skladování
editovatDiars se připravuje reakcí 1,2-dichlorbenzenu s dimethylarsenidem sodným:[4]
- C6H4Cl2 + 2 NaAs(CH3)2 → C6H4(As(CH3)2)2 + 2 NaCl
Za přítomnosti kyslíku se diars mění na dioxid, C6H4(As(CH3)2O)2.
Reference
editovatV tomto článku byl použit překlad textu z článku 1,2-Bis(dimethylarsino)benzene na anglické Wikipedii.
- ↑ Chatt, J.; Mann, F. G. "The Synthesis of Ditertiary Arsines. Meso- and Racemic Forms of Bis-4-Covalent-Arsenic Compounds" Journal of the Chemical Society, 1939, 610–615 DOI:10.1039/JR9390000610
- ↑ B. Bosnich, R. S. Nyholm, P. J. Pauling, M. L. Tobe "A nickel(II)-catalyzed synthesis of a triarsine from a diarsine" Journal of the American Chemical Society 1968, volume 90, pp 4741–4742 DOI:10.1021/ja01019a049
- ↑ Anthony Nicholl Rail; Some new reactions of a ditertiary arsine ligand; Ph.D. Thesis; University College London; 1973
- ↑ Feltham, R. D.; Silverthorn, W. "o-Phenylenebis(dimethylarsine)" Inorganic Syntheses 1967, Vol. X, pp. 159–164 DOI:10.1002/9780470132418.ch24
Externí odkazy
editovat
Obrázky, zvuky či videa k tématu 1,2-bis(dimethylarsino)benzen na Wikimedia Commons
