Sulfenylchloridy

Sulfenylchloridy jsou organické sloučeniny obsahující funkční skupinu R-S-Cl (R je alkyl nebo aryl).

Obecný strukturní vzorec sulfenylchloridu

Sulfenylchloridy jsou reaktivní sloučeniny, používané jako zdroje iontů RS⁺. Používají se na tvorbu vazeb RS-N a RS-O.

Příprava

Trichlormethansulfenylchlorid, příklad stabilního sulfenylchloridu

Sulfenylchloridy se většinou připravují chloracemi organických disulfidů:

${\ce {R2S2 + Cl2 -> 2 R-SCl}}$

Tuto reakci objevil Theodor Zincke a bývá tak někdy nazývána Zinckeovou disulfidovou reakcí.

Sulfenylchloridy lze stabilizovat elektronegativními substituenty.

Některé thioethery (R-S-R’} se substituenty odtahujícími elektrony vstupují do chlorolytických reakcí štěpících vazby C-S za vzniku sulfenylchloridů.

Reakce

Perchlormethylmerkaptan (CCl₃SCl) reaguje v zásaditých prostředích s vazbami N-H za vzniku sulfenamidů:

${\ce {CCl3SCl + R2NH -> CCl3SNR2 + HCl}}$

Tato reakce je součástí výroby fungicidů kaptanu a folpetu.

Sulfenylchloridy lze adovat na alkeny, jako je ethen:

${\ce {CH2=CH2 + R-SCl -> R-SC2H4Cl}}$

Další reakcí sulfenylchloridů je chlorace, vytvářející trichloridy:

${\ce {R-SCl + Cl2 -> [R-SCl2]Cl}}$

Sulfenylchloridy také reagují s vodou a alkoholy za vzniku sulfenylových esterů (R-S-O-R′):

${\ce {R-SCl + H2O -> R-SOH + HCl}}$

${\ce {R-SCl + R'-OH -> R-SO-R' + HCl}}$

Příprava sulfinylhalogenidů

Sulfenylchloridy lze přeměnit na sulfinylchloridy (RS(O)Cl). Jednou možností je dvoukrokový postup začínající reakcí thiolu (-SH) se sulfurylchloridem (SO₂Cl₂); v některých případech, například při použití 2,2,2-trifluor-1,1-difenylethanthiolu, se vytváří sulfenylchlorid. Následně vznikne po přidání kyseliny trifluorperoctové oxidací sulfinylchlorid:

Podobné sloučeniny

Jsou známy i sulfenylfluoridy a sulfenylbromidy. Jednoduché sulfenyljodidy nebyly izolovány. protože se rozkládají na příslušné disulfidy a jod:

${\ce {2 R-SI -> (R-S)2 + I2}}$

Sulfenyljodidy lze izolovat, pokud jsou na ně navázány skupiny se silnými sterickými efekty; podobná kinetická stabilizace se využívá i u jiných skupin jinak nestabilních sloučenin.

Podobnou skupinou sloučenin jsou alkyltrichloridy síry, jako například trichlorid methylsíry, CH₃SCl₃.

Častěji než se sulfenylchloridy se v laboratořích používají selenenylchloridy, R-SeCl.

Sulfenylchloridy mají využití ve výrobě činidel pro vulkanizaci kaučuku.

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Sulfenyl chloride na anglické Wikipedii.

Externí odkazy

• Obrázky, zvuky či videa k tématu Sulfenylchloridy na Wikimedia Commons

Portály: Chemie