Rotaxany
Rotaxany jsou skupiny molekul, kde je jedna molekula ve tvaru činky obklopena makrocyklem.[2] Obě složky se od sebe oddělují obtížně, protože konce činky jsou rozměrnější než vnitřní průměr kruhu a zamezují tak oddělení složek, které by vyžadovalo výrazné narušení kovalentních vazeb.
Většina výzkumu rotaxanů a jiných podobných struktur, jako jsou katenany, se zaměřuje na jejich přípravu a na využití jako molekulární stroje; rotaxany se ale také vyskytují v přírodních peptidech.
Za objev rotaxanů byla v roce 2016 udělena Nobelova cena za chemii Fraseru Stoddartovi.[2][3]
Příprava editovat
První příprava rotaxanu byla popsána v roce 1967.[4] K získání rotaxanů ve využitelných množstvích se makrocykly napojují na pevné podklady, nechají se 70krát reagovat s oběma polovinami činky a odštěpí od pokladu; výtěžnosti dosahují 6 %. Vyšších výtěžků lze dosáhnout předpřipravením výchozích látek pomocí tvorby vodíkových vazeb, koordinace na kovy, hydrofobních sil, kovalentních vazeb nebo coulombických sil. Třemi nejčastějšími způsoby přípravy rotaxanů jsou „přikrytí“, „odstřižení“ a „sklouznutí“,[5] ale jsou známy i jiné.[6][7] V roce 2007 byl objeven nový postup tvorby mechanicky navzájem zamknutých struktur pomocí katalýzy přechodnými kovy.[8]
Názvosloví editovat
Názvosloví rotaxanů se odvozuje od počtu složek rotaxanu, který se vkládá do závorek a vytváří předponu;[9] rotaxan obsahující jednu činkovitou molekulu a jeden makrocyklus se tak označuje jako [2]rotaxan.
Odkazy editovat
Reference editovat
V tomto článku byl použit překlad textu z článku Rotaxane na anglické Wikipedii.
- ↑ BRAVO, José A.; RAYMO, Françisco M.; STODDART, J. Fraser; WHITE, Andrew J. P.; WILLIAMS, David J. High Yielding Template-Directed Syntheses of [2]Rotaxanes. Eur. J. Org. Chem.. 1998, s. 2565–2571. DOI 10.1002/(SICI)1099-0690(199811)1998:11<2565::AID-EJOC2565>3.0.CO;2-8.
- ↑ a b BOBŮRKOVÁ, Eva. Nobelova cena 2016 za chemii: Molekuly strojem. Autem. Výtahem. Časopis Vesmír [online]. 2016-10-05 [cit. 2024-01-21]. Dostupné online.
- ↑ The Nobel Prize in Chemistry 2016. NobelPrize.org [online]. [cit. 2024-01-21]. Dostupné online. (anglicky)
- ↑ HARRISON, Ian Thomas; HARRISON, Shuyen. Synthesis of a stable complex of a macrocycle and a threaded chain. Journal of the American Chemical Society. 1967, s. 5723–5724. DOI 10.1021/ja00998a052.
- ↑ Aricó, F. Templates in Chemistry II. [s.l.]: [s.n.], 2005. ISBN 978-3-540-23087-8. DOI 10.1007/b104330. Kapitola Templated Synthesis of Interlocked Molecules, s. 203–259.
- ↑ YOON, I.; NARITA, M.; SHIMIZU, T.; ASAKAWA, M. Threading-Followed-by-Shrinking Protocol for the Synthesis of a [2]Rotaxane Incorporating a Pd(II)-Salophen Moiety. Journal of the American Chemical Society. 2004, s. 16740–16741. DOI 10.1021/ja0464490. PMID 15612709.
- ↑ KAMETA, N.; HIRATANI, K.; NAGAWA, Y. A novel synthesis of chiral rotaxanes via covalent bond formation. Chemical Communications. 2004, s. 466–467. DOI 10.1039/b314744d. PMID 14765261.
- ↑ AUCAGNE, V.; BERNA, J.; CROWLEY, J. D.; GOLDUP, S. M.; HÄNNI, K. D.; LEIGH, D. A.; LUSBY, P. J. Catalytic "active-metal" template synthesis of [2]rotaxanes, [3]rotaxanes, and molecular shuttles, and some observations on the mechanism of the Cu(I)-catalyzed azide-alkyne 1,3-cycloaddition. Journal of the American Chemical Society. 2007, s. 11950–11963. DOI 10.1021/ja073513f. PMID 17845039.
- ↑ YERIN, Andrey; WILKS, Edward S.; MOSS, Gerard P.; HARADA, Akira. Nomenclature for Rotaxanes and Pseudorotaxanes (IUPAC Recommendations 2008). Pure and Applied Chemistry. 2008, s. 2041–2068. DOI 10.1351/pac200880092041.
Související články editovat
Externí odkazy editovat
Obrázky, zvuky či videa k tématu Rotaxany na Wikimedia Commons
