Metateze acyklických dienů
Metateze acyklických dienů je druh metateze alkenů používaný na polymerizace koncových dienů na polyeny:
Nově vytvořené dvojné vazby mohou mít konfigurace cis i trans; jejich poměr závisí na použitém monomeru a katalyzátoru.
Metateze acyklických dienů patří mezi postupné a kondenzační polymerizace. Liší se od polymerizace metatezí s otevíráním kruhu , která je řetězcová a adiční.[1] Metateze acyklických dienů jsou řízeny uvolňováním plynného ethenu, zatímco polymerizace metatezí s otevíráním kruhu snížením kruhového napětí.
I když byly tyto reakce v odborném tisku teoreticky popisovány jíž v 70. letech 20. století, tak první úspěšné provedení následovalo až v roce 1991,[2] kdy byl polymerizován hexa-1,5-dien za vzniku polybutadienu a deka-1,9-dien na polyoktenylen. Polybutadien měl hmotnostní střední molární hmotnost (Mw) 28 000 g/mol a dvojné vazby byly ze 70 % typu trans. U polyoktenylenu byla Mw 108 000 g/mol a trans konfiguraci mělo 90 % dvojných vazeb.
Metateze acyklických dienů se vyznačují snazším řízením než běžné radickálové polymerizace, a lze je tak použít na tvorbu polymerů, jež by se jinými postupy daly získat jen obtížně, jako jsou čistě lineární polyethylen, střídavé a blokové kopolymery ethenu s jinými vinylovými monomery, chirální polymery a polymery obsahující aminokyseliny.[3]
Polymerizace tohoto druhu, katalyzované rutheniem, byly použity na přípravu několika supramolekulárních struktur.[4]
Reference editovat
V tomto článku byl použit překlad textu z článku Acyclic diene metathesis na anglické Wikipedii.
- ↑ H. Mutlu; L. Montero de Espinosa; M.A.R. Meier. Acyclic diene metathesis: a versatile tool for the construction of defined polymer architectures. Chemical Society Reviews. S. 1404–1445. DOI 10.1039/B924852H.
- ↑ K. B. Wagener; J. M. Boncella; J. G. Nel. Acyclic diene metathesis (ADMET) polymerization. Macromolecules. S. 2649–2657. DOI 10.1021/ma00010a001. Bibcode 1991MaMol..24.2649W.
- ↑ T. M. Baughman; K. B. Wagener. Recent Advances in ADMET Polymerization. Advances in Polymer Science. S. 1–42. ISBN 978-3-540-23358-9. DOI 10.1007/b101318.
- ↑ H. Hou; K. C.-F. Leung; D. Lanari; A. Nelson; J. F. Stoddart; R. H. Grubbs. Template-Directed One-Step Synthesis of Cyclic Trimers by ADMET. Journal of the American Chemical Society. S. 15358-15359. Dostupné online. DOI 10.1021/ja065572j. PMID 17131986.