Dimrothův přesmyk

přesmyková reakce

Dimrothův přesmyk je přesmyková reakce některých 1,2,3-triazolů, kdy dojdě k výměně místa endocyklického a exocyklického dusíkového atomu.[1] Reakci objevil roku 1909 německý chemik Otto Dimroth.[2][3][4]

Dimrothův přesmyk

Pokud je R fenylová skupina, pak se reakce obvykle provádí 24 hodin ve vroucím pyridinu.[5]

Tento triazol má aminovou skupinu na pozici 5. Po otevření cyklu za vzniku diazo meziproduktu může dojít i k rotaci vazby C-C s 1,3 migrací protonu.

Dimrothův přesmyk probíhá rovněž u některých 1-alkyl-2-iminopyrimidinů.

Dimrothův přesmyk u pyrimidinového derivátu

První krok je adiční reakce s vodou, po ní následuje otevření hemiaminalového kruhu za vzniku aminoaldehydu a nakonec se cyklus opět uzavírá.

ReferenceEditovat

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Dimroth rearrangement na anglické Wikipedii.

  1. Heterocyclic chemistry T.L. Gilchrist ISBN 0-582-01421-2
  2. Ueber intramolekulare Umlagerungen. Umlagerungen in der Reihe des 1, 2, 3-Triazols Justus Liebig's Annalen der Chemie Volume 364, Issue 2, Date: 1909, Pages: 183-226 Otto Dimroth DOI:10.1002/jlac.19093640204
  3. Intramolekulare Umlagerung der 5-Amino-1,2,3-triazole Justus Liebig's Annalen der Chemie Volume 459, Issue 1, Date: 1927, Pages: 39-46 Otto Dimroth, Walter Michaelis DOI:10.1002/jlac.19274590104
  4. Mittheilungen Ueber eine Synthese von Derivaten des 1.2.3-Triazols Otto Dimroth Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 1902 Volume 35, Issue 1 , Pages 1029 - 1038 DOI:10.1002/cber.190203501171
  5. Organic Syntheses, Coll. Vol. 4, p.380 (1963); Vol. 37, p.26 (1957). http://orgsynth.org/orgsyn/pdfs/CV4P0380.pdf