Thiomočoviny
Thiomočoviny jsou skupina organických sloučenin s obecným vzorcem SC(NR2)2; základní sloučeninou je thiomočovina SC(NH2)2. Thiomočovinové skupiny mají rovinná CSN2 jádra.
Příprava editovat
Thiomočoviny nesubstituované na atomech dusíku lze připravit reakcemi příslušných kyanamidů se sulfanem nebo jiným podobným zdrojem sulfidových iontů.[1]
Další možností je reakce alkylamonné soli s thiokyanatanem draselným.[2]
N,N′-disubstituované thiomočoviny lze získat spojením dvou aminů pomocí thiofosgenu:[3]
- 2 R2NH + CSCl2 + 2 (R2N)(R′2N)CS + 2 HCl
Aminy mohou kondenzovat s organickými thiokyanáty za vzniku thiomočovin:[4]
- R2NH + R′NCS → (R2N)(HR′N)CS
Cyklické thiomočoviny se připravují transamidací thiomočovin pomocí diaminů. Ethylenthiomočovina se připravuje reakcí ethylendiaminu se sirouhlíkem.[5] Některé thiomočoviny lze syntetizovat thiací močovin sulfidem fosforečným.
Struktura editovat
N2CS jádra v molekulách thiomočovin jsou rovinná. Délky vazeb C=S se pohybují okolo 171 pm, což je o 1 pm více než u běžných ketonů. Vazby C-N jsou krátké.[6]
Thiomočoviny vytvářejí dva tautomery. U základní molekuly močoviny ve vodných roztocích převažuje thionová forma nad thiolovou.[7]
Thiolová forma, známá jako isothiomočovina, je součástí některých substituovaných sloučenin, jako jsou například isothiouroniové soli.
Použití editovat
Příprava heterocyklických sloučenin editovat
Thiomočoviny se používají na přípravu derivátů pyrimidinu kondenzací s β-dikarbonylovými sloučeninami;[8] aminová skupina thiomočoviny kondenzuje s karbonylem a následně dochází k cyklizaci a tautomerizaci. Desulfurizací poté vzniká pyrimidin. Z thiomočovin se vyrábějí některá léčiva, jako jsou kyselina thiobarbiturová a sulfathiazol.[9] 4-amino-3-hydrazino-5-merkapto-1,2,4-triazol se připravuje reakcí thiomočoviny s hydrazinem.
Katalýza editovat
Některé thiomočoviny slouží jako urychlovače vulkanizace. Thiomočoviny mají také možné využití jako organokatalyzátory.[10]
Literatura editovat
- The Chemistry of double-bonded functional groups. Redakce Patai S.. New York, NY: John Wiley & Sons, 1977. ISBN 0-471-92493-8. S. 1355–1496.
Reference editovat
V tomto článku byl použit překlad textu z článku Thioureas na anglické Wikipedii.
- ↑ Mamoru Koketsu; Chikashi Kobayashi; Hideharu Ishihara. Synthesis of N-aryl-S-alkylthiocarbamates. Heteroatom Chemistry. 2003, s. 374–378. DOI 10.1002/hc.10163.
- ↑ R. J. Herr; L. Kuhler; H. Meckler; C. J. Opalka. A Convenient Method for the Preparation of Primary and Symmetrical N,N′-Disubstituted Thioureas. Synthesis. 2000, s. 1569–1574. DOI 10.1055/s-2000-7607.
- ↑ Yi-Bo Huang; Wen-Bin Yi; Chun Cai. Thiourea Based Fluorous Organocatalyst. Topics in Current Chemistry. 2012, s. 191–212. ISBN 978-3-642-25233-4. DOI 10.1007/128_2011_248. PMID 21972024.
- ↑ H. Miyabe; Y. Takemoto. Discovery and Application of Asymmetric Reaction by Multifunctional Thioureas. Bulletin of the Chemical Society of Japan. 2008, s. 785. DOI 10.1246/bcsj.81.785.
- ↑ C. F. H. ALLEN; C. O. EDENS; JAMES VANALLAN. Ethylene Thiourea. Org. Synth.. Dostupné online. ; Coll. Vol.. S. 394.
- ↑ D. Mullen; E. Hellner. A Simple Refinement of Density Distributions of Bonding Electrons. IX. Bond Electron Density Distribution in Thiourea, CS(NH2)2, at 123 K. Acta Crystallographica. 1978, s. 2789–2794. DOI 10.1107/S0567740878009243.
- ↑ P. E. Allegretti; E. A. Castro; J. J. P. Furlong. Tautomeric equilibrium of amides and related compounds: theoretical and spectral evidences. Journal of Molecular Structure: THEOCHEM. 2000, s. 121–126. DOI 10.1016/S0166-1280(99)00294-8.
- ↑ FOSTER, H. M., AND SNYDER, H. R. 4-Methyl-6-hydroxypyrimidine. Org. Synth.. 1963. Dostupné online. ; Coll. Vol.. S. 638.
- ↑ Bernd Mertschenk, Ferdinand Beck, Wolfgang Bauer. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Thiourea and Thiourea Derivatives. [s.l.]: Wiley-VCH, 2002. ISBN 3527306730. DOI 10.1002/14356007.a26_803.
- ↑ Peter R. Schreiner. Metal-free organocatalysis through explicit hydrogen bonding interactions. Chemical Society Reviews. 2003, s. 289–296. DOI 10.1039/b107298f. PMID 14518182.
Externí odkazy editovat
- Obrázky, zvuky či videa k tématu Thiomočoviny na Wikimedia Commons
- INCHEM assessment of thiourea
- International Chemical Safety Card 0680