Otevřít hlavní menu

Thiobenzofenon, podle systematického názvosloví difenylmethanthion, je organická sloučenina se vzorcem C6H5C(S)C6H5 patřící mezi thioketony. Na rozdíl od ostatních thioketonů, které podléhají tvorbě dimerů či polymerů, často za vzniku cyklických produktů, je poměrně stabilní, i když u něj dochází k fotooxidaci na benzofenon a síru.[1] Má tmavě modrou barvu a rozpouští se v mnoha organických rozpouštědlech.

Thiobenzofenon
Strukturní vzorec

Strukturní vzorec

Model molekuly

Model molekuly

Obecné
Systematický název difenylmethanthion
Funkční vzorec C6H5C(S)C6H5
Sumární vzorec C13H10S
Vzhled modrá pevná látka
Identifikace
Registrační číslo CAS
PubChem
SMILES S=C(C1=CC=CC=C1)C2=CC=CC=C2
InChI 1/C13H10S/c14-13(11-7-3-1-4-8-11)12-9-5-2-6-10-12/h1-10H
Vlastnosti
Molární hmotnost 199,28 g/mol
Teplota tání 53 až 54 °C (326 až 327 K)
Teplota varu 174 °C (447 K)
Není-li uvedeno jinak, jsou použity
jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).
Některá data mohou pocházet z datové položky.

Obsah

StrukturaEditovat

Délka vazby C=S v molekule thiobenzofenonu je (v plynném akupenství) 163 pm, tedy podobná jako u thioformaldehydu (164 pm). Vzhledem ke sterickým interakcím nejsou fenylové skupiny v jedné rovině, úhel SC-CC je 36°.[2] Bylo připraveno mnoho dalších thioketonů, které mají podobnou strukturu a stabilitu jako thiobenzofenon.[1][2]

PřípravaEditovat

Jeden z prvních popsaných postupů přípravy thiobenzofenonu spočívá v reakci hydrogensulfidu sodnéhodifenyldichlormethanem:[3]

(C6H5)2CCl2 + 2 NaSH → (C6H5)C=S + 2 NaCl + H2S

Další postup využívá sulfidaci benzofenonu:[4]

(C6H5)2C=O + H2S → (C6H5)2C=S + H2O

V této reakci je směs plynného chlorovodíku a sulfanu pouštěna do ochlazovaného ethanolového roztoku benzofenonu:[5]

Thiobenzofenon lze rovněž získat Friedelovou–Craftsovou reakcí thiobenzoylchloridu s benzenem.[6]

ReaktivitaEditovat

Vzhledem k nízké energii vazby C=S je benzothiofenon reaktivnější než benzofenon. Podobně jako ostatní thioketony patří mezi silné dipolarofily a dienofily, které rychle reagují s 1,3-dieny v Dielsových–Alderových cykloadicích.[7] Reakcí thiobenzofenonu s většinou dienů vznikají Dielsovy-Alderovy adukty, zatímco reakcí s monoalkeny se tvoří především bicyklické produkty.[8]

ReferenceEditovat

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Thiobenzophenone na anglické Wikipedii.

  1. a b Organosulfur Chemistry I: Topics in Current Chemistry, 1999, Volume 204/1999, 127-181, DOI:10.1007/3-540-48956-8_2
  2. a b Sustmann, R.; Sicking, W.; Huisgen, R. "A Computational Study of the Cycloaddition of Thiobenzophenone S-Methylide to Thiobenzophenone". J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 14425-14434. DOI:10.1021/ja0377551
  3. H. Staudinger, H. Freudenberger "Thiobenzophenone" Organic Syntheses, 1931, Vol. 11, p.94. DOI:10.15227/orgsyn.011.0094
  4. B. F. Gofton and E. A. Braude "Thiobenzophenone" Org. Synth. 1955, vol. 35, 97. DOI:10.15227/orgsyn.035.0097
  5. B. F. Gofton and E. A. Braude "Thiobenzophenone" Org. Synth. 1955, vol. 35, 97. DOI:10.15227/orgsyn.035.0097
  6. Horst Viola, Steffen Scheithauer and Roland Mayer "Organische Schwefelverbindungen,97. Friedel-Crafts-Reaktionen mit Thiosäurechloriden" Chem. Ber. 1968, volume 101, pages 3517–3529. DOI:10.1002/cber.19681011024
  7. Fisera, L.; Huisgen, R.; Kalwinsch, I.; Langhals,E.; Li, X.; Mloston, G.; Polborn, K.; Rapp, J.; Sicking, W.; Sustmann, R. "New Thione Chemistry". Pure Appl. Chem., 1996, 68, 789-798. DOI:10.1351/pac199668040789
  8. Okuma, K.; Yamamoto, T.; Shirokawa, T.; Kitamura, T.; Fujiwara, Y. "The First Isolation of Benzyne-Thiobenzophenone Adducts". Tetrahedron Letters, 1996, 49, 8883-8886. DOI:10.1016/S0040-4039(96)02074-6