Přenos řetězce
Přenos řetězce je polymerizační reakce, při níž se aktivní skupina narůstajícího polymeru přesouvá na jinou molekulu.[1][2]
- P• + XR' → PX + R'•
Přenosy řetězce snižují střední molární hmotnosti výsledných polymerů. Mohou být vyvolány záměrně (přidáním přenosového činidla) nebo se objevit jako nevyhnutelné vedlejší reakce. K přenosům řetězce dochází u většiny řetězcových polymerizací; radikálových, kationtových, aniontových, koordinačních i polymerizací s otevíráním kruhu.
Druhy editovat
Přenosy řetězce se rozdělují do skupin podle druhu molekuly, která reaguje s narůstajícím řetězcem.[3]
- Přenos na přenosové činidlo: přenosová činidla mají nejméně jednu slabou chemickou vazbu, na kterou se řetězec navazuje. K tomuto účelu se používají thioly, například dodecylmerkaptan (DDM), a halogenované uhlovodíky, například tetrachlormethan.
- Přenos na monomer: přenos řetězce na monomer probíhá tak, že polymerní řetězec odštěpí atom z nezreagovaného monomeru. Protože polymerizace probíhají pouze za přítomnosti monomerů, tak přenos na monomer určuje teoretickou horní mez molární hmotnosti, které lze u daného monomeru dosáhnout. Obzvláště významný je u kationtových polymerizací a polymerizací s otevíráním kruhu.
- Přenos na polymer. Přenos řetězce může probíhat na již existujícím polymerním řetězci; tento děj často nastává ke konci radikálových polymerizací, v době, kdy je spotřebován téměř všechen monomer. Navazováním monomerů na nová radikálová místa na polymerním řetězci vznikají rozvětvené polymery. Vlastnosti nízkohustotního polyethylenu významně určuje míra rozvětvení řetězce.
- Přenos na rozpouštědlo. Při polymerizaci s rozpouštědlem může jako přenosové činidlo sloužit rozpouštědlo; takto se mohou vytvářet polymery s velmi nízkými molárními hmotnostmi (oligomery).
Výzkum a využití editovat
Vlastnosti reakcí s přenosem řetězce jsou popsané podrobně. Od 80. let 20. století se zkoumají radikálové živé polymerizace, jako jsou polymerizace s katalytickým přenosem řetězce, RAFT a polymerizace s přenosem jodu. Při těchto reakcích přenosy řetězce vytvářejí polymerní řetězce podobně aktivní jako původní přenosová činidla, a aktivita řetězce se tak nesnižuje.
Reference editovat
V tomto článku byl použit překlad textu z článku Chain transfer na anglické Wikipedii.
- ↑ The IUPAC Compendium of Chemical Terminology: The Gold Book. Příprava vydání Victor Gold. 4. vyd. Research Triangle Park, NC: International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC) Dostupné online. DOI 10.1351/goldbook.c00963. (anglicky) DOI: 10.1351/goldbook.
- ↑ Flory, P. J. Principles of Polymer Chemistry, Cornell University Press, Ithaca, NY, 1953, p. 136 ISBN 0-8014-0134-8
- ↑ J. M. G. Cowie. Chemistry & Physics of Modern Materials. [s.l.]: [s.n.], 1991. ISBN 0-216-92980-6. S. 63–64.