CBS katalyzátor
Coreyův–Bakšiův–Šibatův katalyzátor, zkráceně CBS katalyzátor je asymetrický katalyzátor odvozený od prolinu. Má využití v organické syntéze, například při Coreyových–Itsunových redukcích, Dielsových–Alderových reakcích a (3+2) cykloadicích. Prolin je jako přirozeně se vyskytující chirální látka snadno dostupný. Jeho stereocentrum se mění na aktivní katalyzátor, který řídí organické reakce selektivně ve prospěch jednoho z možných enantiomerů. Selektivita je způsobována sterickým napětím v přechodném stavu, který se vytvoří jako jeden enantiomer, ale ne jako druhý.
Příprava editovat
CBS katalyzátor může být připraven reakcí difenylprolinolu s kyselinou fenylboronovou nebo boranem.[1]
Následně tato látka vytváří in situ komplexy s boranem, čímž se tvoří aktivní katalyzátor.
Použití editovat
Hlavní využití CBS katalyzátoru je zobrazeno níže. Reakce začíná azeotropní dehydratací boronové kyseliny (1), například odvozené od toluenu, na boroxin (2). Boroxin poté reaguje s derivátem prolinu (3d) za vzniku komplexu zásaditého oxazaborolidinu a CBS katalyzátoru (4). Derivát prolinu 3d se připravuje z Grignardova činidla 3c a prolinesteru 3b. Sůl Lewisovy kyseliny (6) může být získána působením kyseliny trifluormethansulfonové (5).
Reference editovat
V tomto článku byl použit překlad textu z článku CBS catalyst na anglické Wikipedii.
- ↑ E. J. Corey; R. K. Bakshi; S. Shibata. Highly enantioselective borane reduction of ketones catalyzed by chiral oxazaborolidines Mechanism and synthetic implications. Journal of the American Chemical Society. 1987, s. 5551. ISSN 0002-7863. DOI 10.1021/ja00252a056.
- ↑ B. B. Lohray; V. Bhushan. Oxazaborolidines and Dioxaborolidines in Enantioselective Catalysis. Angewandte Chemie International Edition in English. 1992, s. 729–730. ISSN 0570-0833. DOI 10.1002/anie.199207291.
Externí odkazy editovat
Obrázky, zvuky či videa k tématu CBS katalyzátor na Wikimedia Commons - S. Itsuno; K. ITO; A. HIRAO; S. NAKAHAMA. Asymmetric reduction of aromatic ketones with the reagent prepared from (S)-(–)-2-amino-3-methyl-1,1-diphenylbutan-1-ol and borane. Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. 1983, s. 469. DOI 10.1039/c39830000469.
- E. J. Corey, S. Shibata, R. K. Bakshi. An efficient and catalytically enantioselective route to (S)-(−)-phenyloxirane. J. Org. Chem.. 1988, s. 2861–2863. DOI 10.1021/jo00247a044.
- E. J. Corey; TAKANORI SHIBATA; THOMAS W. LEE. Asymmetric Diels-Alder Reactions Catalyzed by a Triflic Acid Activated Chiral Oxazaborolidine. Journal of the American Chemical Society. 2002, s. 3808–3809. DOI 10.1021/ja025848x. PMID 11942799.
