Ligand: Porovnání verzí

Smazaný obsah Přidaný obsah
m napřímení 4 odkazů
mBez shrnutí editace
Řádek 17:
Ligandy se dělí podle své [[denticita|denticity]]. Podle počtu koordinačně kovalentních vazeb, které jsou schopny s centrálním atomem vytvořit. Ligandy se tedy dělí na jednovazné, dvojvazné, více vazné (monodentátní, bidentátní, polydentátní). Většinou je počet donorových atomů roven vaznosti ligandu. Výjimku tvoří [[ambidentátní ligand]]y. Tyto ligandy obsahují více donorových atomů, ale mohou se vázat pouze na centrální atom jedním z nich. Jako příklad slouží [[thiokyanatan]]ový a [[izothiokyanatan|izothiokyanatanový anion]]. Vícevazné ligandy, které se vážou na centrální atom více donorovými atomy, tvoří v struktuře cyklická uspořádání – tzv. chelátové kruhy. Takovým komplexům se říká [[chelát]]y. Tyto komplexy se mohou dále členit na speciální skupiny. Podle tvaru na [[podandy]] (lineární [[polyether]]y), [[koronandy]] neboli ''crowny'' (cyklické polyethery) a [[kryptandy]] (polycyklické polyethery). Komplexy s těmito ligandy se označují jako [[podáty]], [[koronáty]] a [[kryptáty]].
 
Další dělení ligandů je podle druhu [[donorový atom|donorového atomu]]. Nejběžnější donorové atomy jsou kyslík, dusík, uhlík, síra a fosfor. Mezi kyslíkaté ligandy patří [[voda]], [[kyslík]], hydroxidový aniont, peroxidový aniont, hydroperoxidový aniont, dusičnanový aniont, síranový aniont, fosforečnanový aniont, kyanatanový aniont, šťavelanový aniont a mnohé další. Mezi dusíkaté ligandy patří [[amoniak]], [[hydrazin]], [[nitrosyl]], azidový aniont, izothiokyanatový aniont, izokyanatový aniont, nitritový aniont, [[acetonitril]], [[pyridin]], [[ethylendiamin]], [[diethylentriamin]], [[triethylentetraamin]], [[ftalocyanin]], [[fenantrolin]], [[bipyridyl]] a mnohé další. K uhlíkatým ligandům patří [[Karbonylové sloučeniny|karbonyl]], kyanidový aniont a velké množství [[Alkeny|alken]]ů, [[Alkyny|alkyn]]ů a [[Areny|aren]]ů. Mezi sirné ligandy patří [[sulfan]], sulfidový aniont, [[thiofen]], thiokyanatový aniont a některé další ligandy. Mezi fosfátové ligandy patří [[fosfan]], [[difosfan]] a [[fosfin]]y.
 
Podle elektrických vlastností se ligndy dělí na σ-donory (například amoniak a jiné dusíkaté ligandy), σ i π donory (například halogenidy), σ donory a π akceptory (karbonyl, nitrosyl) a π donory (například aromátickéaromatické sloučeniny, alkyny a alkeny).
 
Poslední běžné dělení je na chelátové ligandy (například ethylendiamintetraoctová kyselina - EDTA), makrocyklické ligandy (například crowny), můstkové ligandy (například karbonyl) a krátkozákusové ligandy (například 1,8-naftyridin).
Řádek 25:
== Vlastnosti ligandů ==
 
* Ligandy velmi ovlivňují stabilitu [[koordinační sloučenina|komplexů]]. Vlastnost, na které stabilita závisí, je jeho [[dentacita]]. Čím větší vaznost ligand má, tím je komplex stabilnější (nejstabilnějsínejstabilnější jsou ligandy s pětičlennými a šestičlennými chelátovými ligandy).
* Ligandy nevytváří stejně pevnou vazbu, ale forma vazby postupně přechází od elektrostatického přitahování až k pevné kovalentní vazbě. Ligandy jsou podle růstu kovalentnosti koordinační vazby v [[nefelauxetická řada|nefelauxetické řadě]] : F<sup>-</sup> > H<sub>2</sub>O > NH<sub>3</sub> > en > Cl<sup>-</sup> > CN<sup>-</sup> > Br<sup>-</sup> > I<sup>-</sup>
* Ligandy přispívají ke štěpení d-orbitalů a tím i k rozdílné barevnosti komplexů. Podle míry štěpení jsou seřazeny v [[spektrochemická řada ligandů|spektrochemické řadě ligandů]] : I<sup>-</sup> < Br<sup>-</sup> < Cl<sup>-</sup> < NO<sub>3</sub><sup>-</sup> < F<sup>-</sup> < OH<sup>-</sup> < C<sub>2</sub>O<sub>4</sub><sup>2-</sup> < H<sub>2</sub>O < NH<sub>3</sub> ~ py < bipy << CO < CN<sup>-</sup>
Řádek 33:
== Donace a zpětná donace ==
 
Ligandy obecně poskytují část své elekronovéelektronové hustoty centrálnímu atomu (dochází k překryvu [[HOMO/LUMO|HOMO]] orbitalu ligandu s [[LUMO]] orbitalem centrálního atomu).
 
U některých komplexů dochází k dodatečné stabilizaci donací elektronové hustoty zpět k ligandu (např. komplexy [[oxid uhelnatý|oxidu uhelnatého]]), tento jev se označuje jako ''zpětná donace''. Centrální atom předává elektronovou hustotu do LUMO příslušného ligandu.