Organické sloučeniny xenonu

sloučeniny obsahující vazbu uhlík-xenonu

Organické sloučeniny xenonu jsou organické sloučeniny obsahující vazby mezi atomy uhlíku a xenonu. První připravené organické sloučeniny xenonu, například (C6F5)2Xe, obsahovaly xenon v oxidačním čísle II. V roce 2004 byla připravena první organoxenoničitá sloučenina, [C6F5XeF2][BF4].[1]

Od té doby bylo popsáno více než sto organoxenonových sloučenin.

Většina organických sloučenin xenonu je méně stabilních než jeho fluoridy, protože jsou vazby vysoce polární. U fluoridu xenonatého i xenoničitého jsou dipólové momenty nulové

První připravené organoxenonové sloučeniny obsahovaly pouze perfluorované skupiny, později byly ovšem vytvořeny jiné, například 2,4,6-trifluorfenylové.[2]

Xenonaté sloučeniny

editovat

Nejběžnější organoxenonatou sloučeninou je C6F5XeF, používaný na přípravu dalších organických sloučenin xenonu. Nestabilita xenonatých sloučenin ztěžuje jejich přípravu z běžných organických prekurzorů. Často se používá příprava z organokadmiových sloučenin; například typu Cd(ArF)2 (kde ArF je fluorovaný aren, C6F5SiF3 a C6F5SiMe3 (společně s fluoridy).

Při použití silnějších Lewisových kyselin, jako C6F5BF2, mohou být připraveny iontové sloučeniny, například [RXe][ArFBF3]. Takto se vytvářejí i alkenyl- a alkylorganoxenonaté sloučeniny, jako jsou C6F5XeCF=CF2 a C6F5XeCF3.[2]

Níže jsou uvedeny obvyklé reakce:

2 C6F5XeF + Cd(C6F5)2 → 2 Xe(C6F5)2 + CdF2
C6F5XeF + (CH3)3SiCN → C6F5XeCN + (CH3)3SiF
2 C6F5XeF + Cd(2,4,6-F3C6H2)2 → 2 (2,4,6-F3C6H2)XeC6F5 + CdF2

Při třetí reakci také vznikají (C6F5)2Xe, Xe(2,4,6-F3C6H2)2 a další.

Prekurzor C6F5XeF může být připraven reakcí trimethyl(pentafluorfenyl)silanu (C6F5SiMe3) s fluoridem xenonatým; lze také přidat XeF2 k aduktu C6F5XeF a fluoridu arseničného.[2]

Byly také vytvořeny arylxenonaté sloučeniny s menším počtem fluoridových substituentů, jako například (2,6-F2C6H3)Xe+BF -
4
  a (4-FC6H4)Xe+ -
4
 , u první z nich bylo zjištěno, že obsahuje jednokoordinovaný xenon s dlouhou slabou interakcí s fluorem tetrafluorboritanového aniontu.[3][4]

Xenoničité sloučeniny

editovat

V roce 2000 Karel Lutar a Boris Žemva et al. připravili iontovou organoxenoničitou sloučeninu reakcí fluoridu xenoničitého s difluor(pentafluorfenyl)boranem v dichlormethanu při −55 °C:

XeF4 + C6F5BF2 DCM [C6F5XeF2]+>BF -
4
 

Tato sloučenina je velmi silným fluoračním činidlem, schopným změnit (C6F5)3P na (C6F5)3PF2, C6F5I na C6F5IF2 a jod na fluorid jodičný.[1]

Reference

editovat

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Organoxenon compound na anglické Wikipedii.

  1. a b Nicolas LeBlond; Karel Lutar; Boris Žemva. The First Organoxenon(IV) Compound: Pentafluorophenyldifluoroxenonium(IV) Tetrafluoroborate. Angewandte Chemie International Edition. 2000-01-16, s. 393–393. DOI 10.1002/(SICI)1521-3773(20000117)39:2<391::AID-ANIE391>3.0.CO;2-U. 
  2. a b c H. Frohn. C6F5XeF, a versatile starting material in xenon-carbon chemistry. Journal of Fluorine Chemistry. 2004-05-31, s. 981–988. DOI 10.1016/j.jfluchem.2004.01.019. 
  3. T. Gilles; R. Gnann; D. Naumann; K. F. Tebbe. 2,6-Difluorphenylxenon(II)-tetrafluoroborat. Acta Crystallographica Section C. 1994-03-15, s. 411–413. Dostupné online. ISSN 0108-2701. DOI 10.1107/s0108270193009898. 
  4. D. Naumann; H. Butler; R. Gnann; W. Tyrra. Arylxenon tetrafluoroborates: compounds of unexpected stability. Inorganic Chemistry. 1993-03-01, s. 861–863. ISSN 0020-1669. DOI 10.1021/ic00058a018.