Fluorenylmethyloxykarbonyl

Fluorenylmethyloxykarbonyl (zkráceně Fmoc) je organická funkční skupina, používaná jako chránicí skupina v organické syntéze.

Použití

Karbamát Fmoc je častou chránicí skupinou u aminů, na který se tato skupina nejčastěji připojuje reakcí aminu s fluorenylmethyloxykarbonylchloridem (Fmoc-Cl):^[1]

Dalším možným způsobem je reakce s 9-fluorenylmethylsukcinimidylkarbonátem (Fmoc-OSu), který je možné připravit z (Fmoc-Cl) reakcí s dicyklohexylamonnou solí N-hydroxysukcinimidu.^[2]

Odstraňuje se pomocí zásady, nejběžnější je zde roztok piperidinu.

Ochrana aminů pomocí Fnoc má velký význam při syntéze peptidů v pevné fázi, protože její odstranění piperidinem neovlivňuje vazbu peptidu na pryskyřici, která v kyselém prostředí zaniká.^[3]

Fluorenylová skupina vykazuje fluorescenci, díky čemuž může reagovat s některými sloučeninami necitlivými na ultrafialové záření, přičemž vznikají deriváty použitelné v HPLC na nepolárních adsorbentech (RP-HPLC). Možnosti analytického využití Fmoc-Cl mimo chromatogrfii jsou omezeny nutností před analýzou fluorescence odstranit přebytek Fmoc-Cl.

Způsoby navázání

Fmoc-Cl nebo 9-fluorenylmethyloxykarbonylazid (získaný reakcí Fmoc-Cl s azidem sodným), hydrogenuhličitan sodný a vodný roztok 1,4-dioxanu^[4]

Způsoby odstranění

20% roztok piperidinu v dimethylformamidu (poločas reakce je asi 6 sekund).^[5]

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Fluorenylmethyloxycarbonyl protecting group na anglické Wikipedii.

↑ Kazuhiko Yamada; Daisuke Hashizume; Tadashi Shimizu; Shinobu Ohki; Shigeyuki Yokoyama. A solid-state 17O NMR, X-ray, and quantum chemical study of N-α-Fmoc-protected amino acids. Journal of Molecular Structure. 2008, s. 187–196. DOI 10.1016/j.molstruc.2007.11.059.
↑ A. Paquet. Introduction of 9-fluorenylmethyloxycarbonyl, trichloroethoxycarbonyl, and benzyloxycarbonyl amine protecting groups into O-unprotected hydroxyamino acids using succinimidyl carbonates. Canadian Journal of Chemistry. 1982, s. 976–980. Dostupné online.
↑ J. Jones, Amino Acid and Peptide Synthesis, 2nd edn., Oxford University Press, 2002
↑ Louis A. Carpino; Grace Y. Han. 9-Fluorenylmethoxycarbonyl amino-protecting group. The Journal of Organic Chemistry. 1972, s. 3404–3409.
↑ Wuts, P; Green, T (2006); "Greene's Protective Groups in Organic Synthesis"; DOI: 10.1002/9780470053485.

Externí odkazy

Obrázky, zvuky či videa k tématu Fluorenylmethyloxykarbonyl na Wikimedia Commons

[1] Kazuhiko Yamada; Daisuke Hashizume; Tadashi Shimizu; Shinobu Ohki; Shigeyuki Yokoyama. A solid-state 17O NMR, X-ray, and quantum chemical study of N-α-Fmoc-protected amino acids. Journal of Molecular Structure. 2008, s. 187–196. DOI 10.1016/j.molstruc.2007.11.059.

[2] A. Paquet. Introduction of 9-fluorenylmethyloxycarbonyl, trichloroethoxycarbonyl, and benzyloxycarbonyl amine protecting groups into O-unprotected hydroxyamino acids using succinimidyl carbonates. Canadian Journal of Chemistry. 1982, s. 976–980. Dostupné online.

[3] J. Jones, Amino Acid and Peptide Synthesis, 2nd edn., Oxford University Press, 2002

[4] Louis A. Carpino; Grace Y. Han. 9-Fluorenylmethoxycarbonyl amino-protecting group. The Journal of Organic Chemistry. 1972, s. 3404–3409.

[5] Wuts, P; Green, T (2006); "Greene's Protective Groups in Organic Synthesis"; DOI: 10.1002/9780470053485.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]