Wikipedie

Organické sloučeniny hliníku: Porovnání verzí

Interaktivně procházet historii
← Přejít na předchozí porovnáníPřejít na další porovnání →
Smazaný obsah Přidaný obsah
VizuálníWikitext
pokračování
dokončení
značka: odkazy na rozcestníky
Řádek 1:
{{Pracuje se}}
 
[[Soubor:DIBAL-3D-balls.png|thumbnail|right|Model molekuly [[diisobutylhydrid hlinitý|diisobutylhydridu hlinitého]]; hliník je znázorněn růžově, uhlík černě a vodík bíle.]]
 
Řádek 55 ⟶ 53:
Organohlinité sloučeniny mohou regovat s&nbsp;[[alkeny]] a [[alkyny]] za adice jedné [[organyl]]ové skupiny a kovu na násobnou vazbu; tato reakce se nazývá karboaluminace; může probíhat čistě tepelně za katalýzy přechodným kovem. Při nekatalyzované reakci je u substituovaných alkenů možná pouze monoadice. Při použití [[ethen]]u mají vzniklé produkty [[Poissonovo rozdělení]] vyšších alkylaluminovaných sloučenin. Reakce je u 1-alkenů [[regioselektivita|regioselektivní]].<ref>{{cite book | title = Comprehensive Organic Synthesis: Additions to and substitutions at C-C[pi]-Bonds | author1 = Barry M. Trost | author2 = Martin F. Semmelhack | author3 = Ian Fleming | year = 1992 | publisher = Pergamon | isbn = 9780080405957}}</ref> [[ZACA reakce]], kterou objevil [[Eiči Negiši]], je [[asymetrická syntéza|asymetrická]] karboaluminace alkenů katalyzovaná derivátem zirkonocenu.<ref>{{Cite journal|last=Negishi|first=Ei-ichi|date=2011|title=Discovery of ZACA reaction : Zr-catalyzed asymmetric carboalumination of alkenes|url=http://www.arkat-usa.org/get-file/37396/|journal=Arkivoc|volume=2011|issue=viii|pages=34–53|doi=10.3998/ark.5550190.0012.803|doi-access=free}}</ref>
 
Methylaluminace alkynů za přítomnosti Cp<sub>2</sub>ZrCl<sub>2</sub><ref>{{Cite journal|last1=Negishi|first1=Ei-ichi|last2=Wang|first2=Guangwei|last3=Rao|first3=Honghua|last4=Xu|first4=Zhaoqing|date=2010-05-14|title=Alkyne Elementometalation−Pd-Catalyzed Cross-Coupling. Toward Synthesis of All Conceivable Types of Acyclic Alkenes in High Yields, Efficiently, Selectively, Economically, and Safely: "Green" Way|journal=The Journal of Organic Chemistry|volume=75|issue=10|pages=3151–3182|doi=10.1021/jo1003218|pmid=20465291}}</ref><ref>{{Cite book|title=Organometallics In Synthesis: A Manual (Ed. M. Schlosser) |last=Negishi|first=Ei-ichi|publisher=Wiley|year=2002|isbn=978-0471984160|location=Chichester, West Sussex, UK|pages=963–975}}</ref> se používá na stereospecifickou přípravu trisubstituovaných alkenů, které jsou často obsaženy v&nbsp;[[terpen]]ech a [[polyketidy|polyketid]]ech. Syntézu (''E'')-4-jodo-3-methylbut-3-en-1-olu<ref>{{Cite journal|last1=Rand|first1=Cynthia L.|last2=Horn|first2=David E. Van|last3=Moore|first3=Mark W.|last4=Negishi|first4=Eiichi|date=2002-05-01|title=A versatile and selective route to difunctional trisubstituted (E)-alkene synthons via zirconium-catalyzed carboalumination of alkynes|journal=The Journal of Organic Chemistry|volume=46|issue=20|pages=4093–4096|doi=10.1021/jo00333a041}}</ref>, znázorněnou níže, je jednou z&nbsp;těchto reakcí:
 
[[Soubor :Carboalumination.png|center|frameless|500x500px]]
Řádek 71 ⟶ 69:
 
== Reakce ==
V&nbsp;důsledku rozdělení nábojů mezi atomy hliníku a uhlíku organohlinité sloučeniny snadno reagují s&nbsp;[[elektrofil]]y.
<!-- The high reactivity of organoaluminium compounds toward electrophiles is attributed to the charge separation between [[aluminium]] and [[carbon]] atom.
 
===Lewis acidityLewisovská kyselost===
OrganoaluminiumOrganohlinité compoundssloučeniny arepatří podle [[HSABteorie theory|hard acidHSAB]]s andmezi readilytvrdé formkyseliny adductsa withtvoří basesadukty suchse aszásadami, například [[pyridinepyridin]]em, [[tetrahydrofuran]]em anda terciárními [[tertiary amineaminy]]s. Tyto Theseadukty adductsmají aretetraedrální tetrahedralAl at Alcentra.
 
===Electrophiles Reakce s elektrofily ===
Vazba Al–C je polarizovaná a atom uhlíku navázaný na hliník je tak silně zásaditý. Reakcemi organohlinitých sloučenin s&nbsp;kyselinami vznikají alkany, s&nbsp;[[alkoholy]] se vytváří [[alkoxid]]y:
The Al–C bond is polarized such that the carbon is highly basic. Acids react to give alkanes. For example, alcohols give [[alkoxide]]s:
 
:AlR'<sub>3</sub> + ROH → 1/n (R'<sub>2</sub>Al−OR)<sub>n</sub> + R'H
 
Lze použít mnoho různých kyselin, i jednoduché minerální kyseliny.
A wide variety of acids can be employed beyond the simple mineral acids. Amines give amido derivatives. With [[carbon dioxide]], trialkylaluminium compounds give the dialkylaluminium carboxylate, and subsequently alkyl aluminium dicarboxylates:
 
Reakcemi s&nbsp;aminy vznikají amidové deriváty. Reakcemi [[oxid uhličitý|oxidu uhličitého]] s&nbsp;trialkylhlinitými sloučeninami se vytváří dialkylhlinité karboxyláty a následně alkylhlinité dikarboxyláty:
:AlR<sub>3</sub> + CO<sub>2</sub> → R<sub>2</sub>AlO<sub>2</sub>CR▼
:R<sub>2</sub>AlO<sub>2</sub>CR + CO<sub>2</sub> → RAl(O<sub>2</sub>CR)<sub>2</sub>▼
 
▲:AlR<sub>3</sub> + CO<sub>2</sub> → R<sub>2</sub>AlO<sub>2</sub>CR
The conversion is reminiscent of the carbonation of [[Grignard reagent]]s.<ref name="Yurev1">{{cite journal |last1=Yur'ev |first1=V.P. |last2=Kuchin |first2=A.V. | last3=Tolstikov |first3=G.A. |date=1974 |title=Reaction of aluminum trialkyls with carbon dioxide |journal=Organic and Biological Chemistry |volume=23 |issue=4 |pages=817–819 |doi=10.1007/BF00923507}}</ref><ref>{{cite journal|last=Ziegler|first=K.|title=Neue Entwicklungen der metallorganischen Synthese|journal=Angew. Chem.|date=1956|volume=68|issue=23|pages=721–729|doi=10.1002/ange.19560682302}}</ref><ref>{{cite journal|last1=Zakharkin|first1=L.I.|last2=Gavrilenko|first2=V.V.|last3=Ivanov|first3=L.L.|journal=Zh. Obshch. Khim.|volume=377|pages=992|year=1967}}</ref>▼
▲:R<sub>2</sub>AlO<sub>2</sub>CR + CO<sub>2</sub> → RAl(O<sub>2</sub>CR)<sub>2</sub>
 
▲ThePřeměna conversionse ispodobá reminiscentkarbonaci of the carbonation of [[GrignardGrignardových reagent]]sčinidel.<ref name="Yurev1">{{cite journal |last1=Yur'ev |first1=V. P. |last2=Kuchin |first2=A. V. | last3=Tolstikov |first3=G. A. |date=1974 |title=Reaction of aluminum trialkyls with carbon dioxide |journal=Organic and Biological Chemistry |volume=23 |issue=4 |pages=817–819 |doi=10.1007/BF00923507}}</ref><ref>{{cite journal|last=Ziegler|first=K.|title=Neue Entwicklungen der metallorganischen Synthese|journal=Angew. Chem.|date=1956|volume=68|issue=23|pages=721–729|doi=10.1002/ange.19560682302}}</ref><ref>{{cite journal|last1=Zakharkin|first1=L. I.|last2=Gavrilenko|first2=V. V.|last3=Ivanov|first3=L. L.|journal=Zh. Obshch. Khim.|volume=377|pages=992|year=1967}}</ref>
Similarly, the reaction between trialkylaluminum compounds and carbon dioxide has been used to synthesise alcohols, olefins,<ref name="Yurev1"/> or ketones.<ref>David W. Marshall, US patent [http://www.google.com/patents/US3168570 US3168570], assigned to [[Continental Oil]]</ref>▼
 
▲Similarly,Podobně these reactionreakcemi betweentrialkylhlinitých trialkylaluminumsloučenin compoundss&nbsp;oxidem anduhličitým carbondají dioxidepřipravit has been used to synthesise alcoholsalkoholy, olefins,alkeny<ref name="Yurev1"/> ornebo ketones[[ketony]].<ref>David W. Marshall, US patent [http://www.google.com/patents/US3168570 US3168570], assigned to [[Continental Oil]]</ref>
With [[oxygen]] one obtains the corresponding alkoxides, which can be hydrolysed to the alcohols:
:AlR<sub>3</sub> + 3/2 O<sub>2</sub> → Al(OR)<sub>3</sub>▼
A structurally characterized organo[[aluminum]] [[peroxide]] is [{HC[C(Me)N-C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>]<sub>2</sub>}Al(R)-O-O-CMe<sub>3</sub>] [R=CH(SiMe<sub>3</sub>)<sub>2</sub>].<ref>{{cite journal | author1 = W. Uhl | author2 = B. Jana | journal = Chem. Eur. J. | volume = 14 | pages = 3067–71 | year = 2008 | doi = 10.1002/chem.200701916 | pmid = 18283706 | title = A persistent alkylaluminum peroxide: Surprising stability of a molecule with strong reducing and oxidizing functions in close proximity | issue = 10}}</ref>▼
 
Působením [[kyslík]]u lze získat příslušné alkoxidy, jež mohou být [[hydrolýza|hydrolyzovány]] na alkoholy:
The reaction between pure trialalkylaluminum compounds and [[water]], [[alcohol]]s, [[phenol]]s, [[amine]]s, [[carbon dioxide]], [[sulfur oxide]]s, [[nitrogen oxide]]s, [[halogen]]s, and [[halogenated hydrocarbons]] can be violent.<ref>[http://cameochemicals.noaa.gov/chemical/10427 Cameo Chemicals SDS]</ref><ref>Handling Chemicals Safely 1980. p. 929</ref>▼
 
▲:AlR<sub>3</sub> + 3/2 O<sub>2</sub> → Al(OR)<sub>3</sub>
===Alkene polymerization===
Industrially, organoaluminium compounds are used as catalysts for alkene polymerization to [[polyolefins]], for example the catalyst [[methylaluminoxane]].
 
▲AJe structurallyznám characterizedtaké organohlinitý organo[[aluminum]]organický [[peroxideperoxid]] is [{HC[C(Me)N-C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>]<sub>2</sub>}Al(R)-O-O-CMe<sub>3</sub>] [R=CH(SiMe<sub>3</sub>)<sub>2</sub>].<ref>{{cite journal | author1 = W. Uhl | author2 = B. Jana | journal = Chem.Chemistry—A Eur.European J.Journal | volume = 14 | pages = 3067–713067–3071 | year = 2008 | doi = 10.1002/chem.200701916 | pmid = 18283706 | title = A persistent alkylaluminum peroxide: Surprising stability of a molecule with strong reducing and oxidizing functions in close proximity | issue = 10}}</ref>
==References== -->
 
▲TheReakce reactiončistých betweentrialkylhlinitých puresloučenin trialalkylaluminum compounds and [[water]]s&nbsp;vodou, [[alcohol]]salkoholy, [[phenolfenoly]]s, [[amine]]saminy, [[carbonoxidem dioxide]]uhličitým, [[sulfuroxidy oxidesíry]]s, [[nitrogenoxidy oxidedusík]]su, [[halogenhalogeny]]s, anda [[halogenatedhalogenderiváty|halogenovanými hydrocarbonsuhlovodíky]] canmohou bebýt violentnebezpečné.<ref>[http://cameochemicals.noaa.gov/chemical/10427 Cameo Chemicals SDS]</ref><ref>Handling Chemicals Safely 1980. p. 929</ref>
 
=== Polymerizace alkenů ===
V&nbsp;průmyslu se organohlinité sloučeniny, jako je [[methylaluminoxan]], používají jako katalyzátory polymerizace alkenů.
 
== Reference ==
 
{{Překlad | jazyk = en | článek = Organoaluminium chemistry | revize = 1027390104}}<references />
 
{{Chemické vazby s uhlíkem}}
 
{{Portály|Chemie}}
 
[[Kategorie:Organohlinité sloučeniny| ]]
Citováno z „https://cs.wikipedia.org/wiki/Organické_sloučeniny_hliníku“