Dyotropní reakce: Porovnání verzí

Přidán 1 bajt ,  před 2 měsíci
m
{{Autoritní data}}; kosmetické úpravy
m (→‎Přesmyky prvního typu: typografie za použití AWB)
m ({{Autoritní data}}; kosmetické úpravy)
 
[[Soubor:Dyotropic rearrangement.svg|thumbnáhled|Dyotropní přesmyky typu I (nahoře) a typu II (dole)]]
 
'''Dyotropní reakce''' je [[organická chemie|organická reakce]], patřící mezi [[pericyklická reakce|pericyklické]] [[valenční izomer|valenční izomerizace]]izace, při které se dvě [[vazba sigma|vazby&nbsp;sigma]] současně přesunou [[vnitromolekulární reakce|uvnitř molekuly]].<ref>''Dyotropic Reactions: Mechanisms and Synthetic Applications''
Israel Fernandez Fernando P. Cossıo and Miguel A. Sierra [[Chemical Reviews|Chem. Rev.]] '''2009''', Article ASAP {{DOI|10.1021/cr900209c}}</ref> Tento druh reakce se využívá k&nbsp;syntéze řady organických molekul, například při totálních syntézách. Objevil jej [[Manfred T. Reetz]] v&nbsp;roce 1971 <ref>''Dyotropic Rearrangements, a New Class of Orbital-Symmetry Controlled Reactions''. Type I Manfred T. Reetz [[Angewandte Chemie International Edition in English]] '''1971''' Volume 11 Issue 2, Pages 129 - 130 {{DOI|10.1002/anie.197201291}}</ref><ref>''Dyotropic Rearrangements, a New Class of Orbital-Symmetry Controlled Reactions. Type II''
[[Angewandte Chemie|Angewandte Chemie International Edition in English]] '''1971''' Volume 11, Issue 2, Date: February 1972, Pages: 130-131 Manfred T. Reetz {{DOI|10.1002/anie.197201311}}</ref>
 
Dyotropní reakce se dělí na dva typy; u '''dyotropních reakcí prvního typu''' změní vzájemnou polohu a u '''dyotropních reakcí druhého typu''' při přesunu substituentů na nová vazebná místa ke změně vzájemné polohy nedojde.
 
== Přesmyky prvního typu ==
U přesmyků prvního typu (přeměny Y-A-B-X na X-A-B-Y) jsou přesunující se skupiny vzájemně v&nbsp;poloze [[cis-trans izomerie|''trans'']] a přesunují se na protilehlá místa. První případ dyotropní reakce na [[vazba uhlík-uhlík|vazbě uhlík-uhlík]] popsali [[Cyril A. Grob]] a [[Saul Winstein]];<ref>''Organische und biologische Chemie Mechanismus der Mutarotation von 5,6-Dibromcholestan'' C.A. Grob, S. Winstein Helvetica Chimica Acta Volume 35 Issue 3, Pages 782 - 802 '''1952''' {{DOI|10.1002/hlca.19520350315}}</ref> šlo o přesun dvou atomů bromu v&nbsp;molekule [[steroidy|steroidu]].
 
Dalším příkladem je 3-''terc''-butyl-''trans''-1,2-dibromhexan, u kterého zahříváním dochází k&nbsp;[[mutarotace|mutarotaci]].<ref>''Substituent effects on the formation and equilibration of trans-1,2-dibromocyclohexanes'' P. L. Barili, G. Bellucci, G. Berti, F. Marioni, A. Marsili, I. Morelli, [[Journal of the Chemical Society|J. Chem. Soc.]] D, '''1970''', (21),1437-1438 {{DOI|10.1039/C29700001437}}</ref>
 
U meziproduktu jsou oba atomy bromu symetricky navázány na oba uhlíkové atomy na opačných stranách a reakce probíhá soustředěným mechanismem; byly také objeveny dyotropní reakce probíhající postupným mechanismem.
 
:[[FileSoubor:Dyotropic reaction Barili 1970.svg]]
 
V&nbsp;organické syntéze jsou důležitou skupinou reakcí přeměny 4-substituovaných [[lakton|gamalaktonů]] na [[γ-butyrolakton|butyrolaktony]]. Dyotropní přesmyky prvního typu také probíhají na [[vazba uhlík–kyslík|vazbách mezi atomy uhlíku a kyslíku]], například při tvorbě tepelné rovnováhy mezi (R<sub>3</sub>Si<sup>1</sup>)R<sub>2</sub>C-O-Si<sup>2</sup>R<sub>3</sub> a (R<sub>3</sub>Si<sup>2</sup>)R<sub>2</sub>C-O-Si<sup>1</sup>R<sub>3</sub>.<ref>{{Citace elektronického periodika
 
== Reference ==
 
{{Překlad | jazyk = en | článek = Dyotropic reaction | revize = 909313893}}
 
<references />
{{Autoritní data}}
 
{{Portály|Chemie}}
1 361 498

editací