Stabilní karbeny: Porovnání verzí

Přidán 1 bajt ,  před 1 měsícem
m
pravopis
m (překlepy)
m (pravopis)
[[Soubor:Arduengo5.svg|200px|right|thumb|1,3-dimesityl-4,5-dichlorimidazol-2-yliden, první známý karben stabilní na vzduchu]]
 
Substitucí kruhu v&nbsp;pozicích 4 a 5 atomy chloru byl připraven první známý stabilní karben..<ref name=Arduengo5>{{cite journal|author1=A. J. Arduengo |author2=F. Davidson |author3=H. V. R. Dias |author4=J. R. Goerlich |author5=D. Khasnis |author6=W. J. Marshall |author7=T. K. Prakasha |title = An Air Stable Carbene and Mixed Carbene "Dimers"|journal = J. Am. Chem. Soc.|year = 1997|issue = 52|pages = 12742–12749|doi = 10.1021/ja973241o|volume = 119}}
</ref> Jeho stabilita je pravděpodobně způsobena odtahováním elektronů atomy chloru, čímž dochází ke snížení elektronové hustoty na uhlíku s&nbsp;volným elektronovým párem a vytvořením [[indukční efekt|indukčního efektu]] po celém sigma&nbsp;řetězci.
 
[[Soubor:diaminocarbenes1.png|center|thumb|600px|Příklady cyklických a acyklických diaminokarbenů]]
 
NarozdílNa rozdíl od aromatických imidazol-2-ylidenů a triazol-5-ylidenů tyto karbeny nejsou termodynamicky stabilní, což se u některých z&nbsp;nich projevuje dimerizací.<ref name=Denk1/><ref name=Alder2/> Katalyzátory dimerizace jsou kyseliny.<ref name=AlderEtDAC/>
 
Diaminokarbeny mívají <sup>13</sup>C&nbsp;NMR posun u karbenového uhlíku od 230 do 270&nbsp;ppm. PÚhel vazby N-C-N je přibližně 106°, u acylových karbenů 121°; v&nbsp;obou případech jde o větší úhly než u imidazol-2-ylidenů.
[[Soubor:diaminocarbene dimer.png|center|thumb|600px|Neprobíhající (A) a probíhající (B) mechanismy dimerizace karbenů]]
 
U diaminokarbenů ke skutečné dimerizacii nedochází, místo toho se dimery tvoří přes formamidiniové soli,<ref name=AlderEtDAC>{{cite journal|pmid=15467857|year=2004|last1=Alder|first1=RW|last2=Chaker|first2=L|last3=Paolini|first3=FP|title=Bis(diethylamino)carbene and the mechanism of dimerisation for simple diaminocarbenes|issue=19|pages=2172–3|doi=10.1039/b409112d|journal=Chemical Communications (Cambridge, England)}}</ref> což jsou protonované prekurzory; reakce tedy bývá katalyzována kyselinami. K&nbsp;reakci dochází díky tomu, že narozdílna rozdíl od imidazoliových karbenů zde nedochází ke ztrátě aromaticity při protonaci karbenu.
 
=== Reaktivita ===