Copeův přesmyk: Porovnání verzí

Velikost nezměněna ,  před 2 měsíci
m
pravopis
(→‎Příklady: oprava odkazu)
m (pravopis)
 
[[Soubor:Cope.png]]
 
Předpokládá se, že většina Copeových přesmyků probíhá soustředěným mechanismem přes Hückelův aromatický přechodný stav a diradikál se nevytváří. Soustředěné reakce ovšem mohou být asynchronní a reakce elektronově narušených reaktantů mohou probíhat přes diradikálové meziprodukty.<ref>Williams, R. V., Chem. Rev. 2001, 101 (5), 1185–1204.</ref> Jako příklad lze uvést Copeův přesmyk elektronově neutrálního [[hexa-1,5-dien]]u, zobrazený níže. V&nbsp;tomto případě zanikají dvě [[vazba pí|vazby&nbsp;pí]] a dvě nové se vytvářejí, podobně také zanikají dvě [[vazba sigma|vazby sigma]] a dvě nové vznikají. NarozdílNa rozdíl od [[Claisenův přesmyk|Claisenova přesmyku]] jsou Copeovy přesmyky substrátů nevykazujících narušení sterickými nebo elektronovými efekty často tepelně neutrální a tak může být příslušná přeměna kvůli nízké hodnotě [[rovnovážná konstanta|rovnovážné konstanty]] pouze částečná. U hexa-1,5-dienu je například ''K'' = 1.
 
[[Soubor:Cope Transition State.png|200x200px]]
[[Soubor:Anionic-oxy-Cope.png|750x750px]]
 
Výše uvedený diastereomer reaktantu nereaguje, pokud má vinylovou skupinu v&nbsp;ekvatoriální poloze, což naznačuje, že reakce probíhá soustředěným mechanismem. Meziprodukt vykazuje vlastnosti velmi podobné diradikálu. Aniontové Copeovy přesmyky mohou probíhat s&nbsp;velkou účinnnostíúčinností i u systémů, které nemají dostatečný překryv orbitalů, což se projevuje například při syntéze periplanonu&nbsp;B, kterou popsali [[Stuart Schreiber]] a S. Santini.<ref>Schreiber, S. L.; Santini, S. ''J. Am. Chem. Soc.'' '''1984''', ''106'', 4038–4039. {{DOI|10.1021/ja00326a028}}</ref>
 
[[Soubor:schreiber.png|600px]]