Aldolová reakce: Porovnání verzí

Odebrán 1 bajt ,  před 2 lety
m
(png->svg)
 
== Vnitromolekulární aldolová reakce ==
[[Soubor:Intramolecular aldol reaction example.svg|thumb|Příklad vnitromolekulární aldolové reakce]]
Vnitromolekulární aldolová reakce je vzájemná kondenzační reakce dvou [[aldehydy|aldehydových]] nebo [[ketony|ketonových]] skupin uvnitř jedné molekuly; při takové reakci vznikají α,β nenasycené ketony či aldehydy s pěti- nebo šestičlennými cykly. Jedná se o významný způsob tvorby vazeb mezi uhlíkovými atomy u organických sloučenin s cyklickými řetězci.
Jako příklad lze uvést reakci hexan-2,5-dionu v zásaditém prostředí (sloučenina A na následujícím obrázku), kdy se tato látka cyklizuje při vnitromolekulůární aldolové reakci za vzniku 3-methylcyklopent-2-en-1-onu (sloučeniny B)
 
[[Soubor:Intramolecular aldol reaction example.svg|thumb|Příklad vnitromolekulární aldolové reakce]]
 
Mechanismus této reakce zahrnuje tvorbu [[enoláty|enolátového]] meziproduktu a vnitromolekulární [[nukleofilní adice|nukleofilní adici]]. Hydroxid nejprve způsobí odštěpení α vodíku na šestém uhlíku, čímž se vytvoří enolát. Následně v důsledku nukleofilního ataku enolátu na druhý ketonový uhlík vznikne vazba uhlík-uhlík mezi druhým a šestým uhlíkem. Nakonec je reakční směs zahřívána a odštěpením molekuly vody se vytvoří cyklický α,β nenasycený keton.
 
[[Soubor:Intramolecular aldol reaction in the total synthesis of Wortmannin.svg|thumb|Vnitromolekulární aldolová reakce při totální syntéze (+) wortmanninu]]
 
Vnitromolekulární aldolové reakce se často provádějí při totálních syntézách řady přírodních látek, nejčastěji u [[alkaloidy|alkaloidů]] a [[steroidy|steroidů]]. Příkladem může být níže zobrazená syntéza (+) [[wortmannin]]u:
 
<ref>Shigehisa, H.; Mizutani, T.; Tosaki, S. Y.; Ohshima, T.; Shibasaki, M, Tetrahedron 2005, 61, 5057-5065.</ref>
 
[[Soubor:Intramolecular aldol reaction in the total synthesis of Wortmannin.svg|thumb|Vnitromolekulární aldolová reakce při totální syntéze (+)&nbsp;wortmanninu]]
 
== Další varianty ==
42

editací