Robinsonova anelace: Porovnání verzí

Smazaný obsah Přidaný obsah
chem. typo; sekce odkazy
m →‎Podmínky reakce: některé formulace nekorespondují s původními články + výskyt zavádějících informací typu bazická reakce s kyselinou sírovou
značky: první editace editace z Vizuálního editoru
Řádek 10:
 
== Mechanismus reakce ==
Na začátku Robinsonovy anelace je bazí odtržen vodík z α-uhlíku cyklohexanonu '''A''', čímž vzniká jeho enolát. Ten vystupuje jako nukleofil při Michaelově adici na konjugovaný keton '''B.''' Tento meziprodukt následně podléhá další bazické enolizaci '''C''' s následnou intramolekulární aldolizací '''D'''. Vzniklý β-hydroxyketon '''E''' pak snadno, popřípadě mírným zahřátím poskytuje produkt '''F''' tzv. [[aldolová kondenzace|aldolovou kondenzací]].
Na začátku Robinsonovy anelace dojde k nukleofilnímu ataku vinylketonu ketonem v za vzniku Michaelova aduktu jako meziproduktu, následně aldolovým uzavřením kruhu vzniká ketoalkohol, jenž se následně dehydratuje na konečný produkt.
 
V [[Michaelova reakce|Michaelově reakci]] je keton '''A''' deprotonován zásadou za vzniku enolátového nukleofilu, který v kroku '''B''' atakuje elektronový akceptor, což je většinou α,β nenasycený keton, i když lze takto použít i [[aldehydy]], deriváty karboxylových kyselin a podobné sloučeniny. Následně v krocích '''C''' až '''F''' dochází ke vnitromolekulární [[aldolová kondenzace|aldolové kondenzaci]], která vytváří výsledný produkt.
 
[[Soubor:Full Mechanism.png|center|600px|Mechanismus Robinsonovy anelace]]
 
ReakciZ původníhodůvodu, [[enoláty|enolátu]]že s&nbsp;cyklohexenonovýmje produktem seopět častokonjugovaný zabraňujeketon, odebránímmůže Michaelovadocházet aduktuk jeho reakci s dalším enolem. To vede k tomu, že přímá Robinsonova anelace poskytuje zpravidla nízké výtěžky. Tomu lze zabránit izolací aduktů '''C''' anebo jeho'''E''' cyklizacís nanáslednou oktaloncyklizací a/nebo mimodehydratací původníza reakčnímírnějších směspodmínek.<ref name=Gawley>{{cite journal|last=Gawley|first=Robert E.|title=The Robinson Annelation and Related Reactions|journal=Synthesis|year=1976|volume=1976|issue=12|pages=777–794|DOI=10.1055/s-1976-24200}}</ref>
 
== Podmínky reakce ==
Přestože se Robinsonova anelace většinouprobíhá provádízpravidla vza&nbsp;zásaditémbazické prostředíkatalýzy, takstejného můževýsledku, probíhatlze dosáhnou i zapřes odlišnýchkysele podmínek;vytvořený podobnéenolát, výsledkykdy jakoje ukatalyzátorem původní podoby reakce byly popsány i při zásadou katalyzovaném procesu s&nbsp;využitímnapříklad [[kyselina sírová|kyseliny sírové]].<ref name="Tetra"/> Michaelova reakce může probíhat při neutrálním pH, meziproduktem je poté [[enaminy|enamin]]. Michaelův adukt lze rovněž získat zahříváním Mannichovy zásady za přítomnosti ketonu.<ref name=Gawley />
 
== Varianty ==