Pfitznerova–Moffattova oxidace
Pfitznerova–Moffattova oxidce, někdy nazývaná Moffattova oxidace, je organická reakce sloužící k oxidaci primárních alkoholů na aldehydy a sekundárních na ketony; oxidačním činidlem je přitom směs dimethylsulfoxidu (DMSO) a dicyklohexylkarbodiimidu (DCC). Tuto reakci objevil J. Moffatt se svým studentem K. Pfitznerem v roce 1963.[1][2]
Stechiometrie a mechanismus editovat
Při této reakci se používá po jednom ekvivalentu diimidu, sloužícího jako dehydratační činidlo, a sulfoxidu, jenž je oxidačním činidlem:
- (CH3)2SO + (CyN)2C + R2CHOH → (CH3)2S + (CyNH)2CO + R2C=O
Časté je používání přebytků sulfoxidu a diimidu.[3]
Při reakci se také vytvářejí dimethylsulfid a močovina. Dicyklohexylmočovina ((CyNH)2CO) se od produktu odděluje obtížně.
Mechanismus obsahuje sulfoniový meziprodukt, vzniklý reakcí DMSO s karbodiimidem.
.svg)
Tento meziprodukt je velmi reaktivní a atakuje jej alkohol. Poté se přesmykem tvoří alkoxysulfoniový ylid, následně se rozkládající na dimethylsulfid a karbonylovou sloučeninu.
Pfitznerova–Moffattova oxidace byla z velké části nahrazena Swernovou, kde je oxidantem také DMSO, a to za přítomnosti elektrofilního aktivátoru. Swernovy oxidace mívají vyšší výtěžky a snadněji se provádějí.[4][5]
Odkazy editovat
Reference editovat
V tomto článku byl použit překlad textu z článku Pfitzner–Moffatt oxidation na anglické Wikipedii.
- ↑ K. E. Pfitzner; J. G. Moffatt. A New and Selective Oxidation of Alcohols. Journal of the American Chemical Society. 1963, s. 3027–3028. DOI 10.1021/ja00902a036.
- ↑ J. G. Moffatt, “Sulfoxide-Carbodiimide and Related Oxidations” in Oxidation vol. 2, R. L. Augustine, D. J. Trecker, Eds. (Dekker, New York, 1971) pp 1–64.
- ↑ John. G. Moffatt. Cholane-24-al. Organic Syntheses. 1967, s. 25. DOI 10.15227/orgsyn.047.0025.
- ↑ T. T. Tidwell. Oxidation of Alcohols by Activated Dimethyl Sulfoxide and Related Reactions: An Update. Synthesis. 1990, s. 857–870. DOI 10.1055/s-1990-27036.
- ↑ Lee, T. V. Comprehensive Organic Synthesis 1991, 7, 291–303
Související články editovat
- Oxidace alkoholů
- Parikhova–Doeringova oxidace - mechanisticky podobná oxidace alkoholů, kde je karbodiimid nahrazen oxidem sírovým
- Coreyova–Kimova oxidace
- Swernova oxidace
- Sulfoniová oxidace alkoholů na aldehydy
Externí odkazy editovat
Obrázky, zvuky či videa k tématu Pfitznerova–Moffattova oxidace na Wikimedia Commons
