Nitrosoniový ion
Nitrosoniový ion je kation se vzorcem NO+, atom dusíku je v něm vázán trojnou vazbou na atom kyslíku. Lze jej považovat za oxid dusnatý s jedním odtrženým elektronem. Často se vyskytuje jako jedna z těchto solí: NOClO4, NOSO4H (kyselina nitrosylsírová, přesnější vzorec je O=N−O−SO2−OH) a NOBF4. Chlorečnan (ClO -
4 ) a tetrafluorboritan (BF -
4 ) jsou rozpustné v acetonitrilu (CH3CN). NOBF4 lze přečistit sublimací při 200 až 250 °C a 1,3 Pa.
| Nitrosoniový ion | |
|---|---|
 Strukturní vzorec | |
 Model iontu | |
| Obecné | |
| Systematický název | azanylidenoxidanium[1] |
| Ostatní názvy | nitrosonium, iminooxidanium |
| Sumární vzorec | NO+ |
| Identifikace | |
| Registrační číslo CAS | 14452-93-8 |
| PubChem | 84878 |
| ChEBI | 29120 |
| SMILES | N#[O+] |
| InChI | 1S/NO/c1-2/q+1 |
| Vlastnosti | |
| Molární hmotnost | 30,006 g/mol |
Některá data mohou pocházet z datové položky. | |
Reakce editovat
Hydrolýza editovat
Nitrosoniový ion reaguje s vodou za vzniku kyseliny dusité:
- NO+ + H2O → HONO + H+
Nitrosoniové sloučeniny tak musí být skladovány v bezvodém prostředí a chráněny před vzdušnou vlhkostí. Reakcí se zásadou se tvoří příslušný dusitan:
- NO+ + 2 NaOH → NaNO2 + Na+ + H2O
Diazotace editovat
NO+ reaguje s arylaminy (ArNH2) za vzniku diazoniových solí (ArN +
2 ). Vzniklá diazoniová skupina může být, na rozdíl od aminové, snadno nahrazena mnoha různými nukleofily.
Jako oxidační činidlo editovat
Nitrosoniový kation je, například ve formě NOBF4, silným oxidačním činidlem:[2]
- oproti ferrocenu/ferroceniu v CH2Cl2 má redoxní potenciál 1,00 V
- oproti ferrocenu/ferroceniu v acetonitrilu má redoxní potenciál 0,87 V
NOBF4 je vhodným oxidačním činidlem, protože NO, který je vedlejším produktem jeho reakce, je plyn, který může být snadno odstraněn proudem dusíku. Na vzduchu se z NO stává NO2, který by způsoboval další reakce.
Nitrosylace arenů editovat
Areny s vysokou elektronovou hustotou mohou být nitrosylovány pomocí NOBF4.[3] Jako příklad lze uvést reakci anisolu:
- CH3OC6H5 + NOBF4 → CH3OC6H4NO + HBF4
Nitrosonium, NO+, bývá zaměňováno s nitroniem, , NO +
2 , které je aktivní částicí při nitracích. Nitronium je oproti nitrosoniu silnějším elektrofilem, jelikož je odvozeno od kyseliny dusičné, která je silnější kyselinou než kyselina dusitá.
Příprava nitrosylových komplexů editovat
NOBF4 reaguje s karbonyly kovů za vzniku příslušných nitrosylových komplexů:[4]
- (C6Et6)Cr(CO)3 + NOBF4 → [(C6Et6)Cr(CO)2(NO)]BF4 + CO
Odkazy editovat
Související články editovat
Externí odkazy editovat
Obrázky, zvuky či videa k tématu Nitrosoniový ion na Wikimedia Commons
Reference editovat
V tomto článku byl použit překlad textu z článku Nitrosonium na anglické Wikipedii.
- ↑ https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/84878
- ↑ N. G. Connelly; W. E. Geiger. Chemical Redox Agents for Organometallic Chemistry. Chemical Reviews. 1996, s. 877–910. DOI 10.1021/cr940053x. PMID 11848774.
- ↑ E. Bosch and J. K. Kochi. "Direct Nitrosation of Aromatic Hydrocarbons and Ethers with the Electrophilic Nitrosonium Cation". Journal of Organic Chemistry, 1994, volume 59, pp. 5573–5586.
- ↑ T. W. Hayton, P. Legzdins, W. B. Sharp. Coordination and Organometallic Chemistry of Metal-NO Complexes Chemical Reviews 2002, volume 102, pp. 935–991.