Fosfinové ligandy

Fosfinové ligandy jsou organické sloučeniny odvozené od fosfanu používané jako ligandy, často v homogenní katalýze a organokovové chemii, ale i v jiných odvětvích chemie. Jejich obecný vzorec je PRR'R" (R, R', R" = H, alkyl, aryl...).^[1]

Příklady editovat

Nejběžnější fosfinové ligandy mají obecný vzorec PR₃. Mají tři roviny symetrie na jednotlivých substituentech. Příklady jsou trimethylfosfin a trifenylfosfin. Triarylfosfity jsou obvykle stabilní bílé pevné látky, zatímco trialkylfosfiny jsou bezbarvé kapaliny, které se na vzduchu oxidují na příslušné fosfinoxidy (R₃PO). Ligandy mohou být rozděleny do skupin podle síly donoru a sterických efektů, které vyvolávají, což lze určit pomocí Tolmanova elektronového parametru a Tolmanova úhlu. Alkylfosfiny jsou oproti arylfosfinům obecně silnější zásady a lepší σ donory.

Chelatující fosfiny editovat

Bidentátní fosfiny editovat

K nejčastěji používaným bidentátním fosfinovým ligandům patří 1,2-bis(difenylfosfino)ethan (dppe) a 1,2-bis(dimethylfosfino)ethan (dmpe), R₂PCH₂CH₂PR₂ (R = fenyl nebo methyl).

Tridentátní fosfiny editovat

Tridentátní fosfinové ligandy bývají označované triphos. Jejich fenylové varianty mají vzorce CH₃C(CH₂PPh₂)₃ a PhP(CH₂CH₂PPh₂)₂.

Tetradentátní fosfiny editovat

K tetradentátním fosfinovým ligandům patří například tris[2-(difenylfosfino)ethyl]fosfin (pp3).^[2]

Chirální fosfinové ligandy editovat

Chirální fosfinové ligandy se využívají v asymetrické syntéze, například při asymetrické hydrogenaci. Patří sem mimo jiné chirální difosfiny, ale také P-chirální fosfiny jako je DIPAMP. Příkladem C2-symetrického chirálního ligandu je BINAP, který vytváří chirální komplexy díky atropisomerii.

sPhos		SPANphos
SEGPHOS		Triphos
Xantphos		Kwonův fosfin
Chiraphos		duPhos
Příklady fosfinových ligandů

Reference editovat

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Phosphine ligand na anglické Wikipedii.

↑ J. H. Downing; M. B. Smith. Phosphorus Ligands. Comprehensive Coordination Chemistry II. 2003, s. 253–296. ISBN 978-0-471-52619-3.
↑ C. A. Ghilardi; S. Midollini; L. Sacconi. Reactions of the tripod ligand tris(2-diphenylphosphinoethyl)phosphine with cobalt(II) and nickel(II) salts and sodium borohydride. Structural characterization of a five-coordinate cobalt(I) hydride complex. Inorganic Chemistry. 2002, s. 1790–1795.

[1] J. H. Downing; M. B. Smith. Phosphorus Ligands. Comprehensive Coordination Chemistry II. 2003, s. 253–296. ISBN 978-0-471-52619-3.

[2] C. A. Ghilardi; S. Midollini; L. Sacconi. Reactions of the tripod ligand tris(2-diphenylphosphinoethyl)phosphine with cobalt(II) and nickel(II) salts and sodium borohydride. Structural characterization of a five-coordinate cobalt(I) hydride complex. Inorganic Chemistry. 2002, s. 1790–1795.

[1]

[2]