Metalakarboxylové kyseliny
Metalakarboxylové kyseliny, též hydroxykarbonyly,[1] jsou komplexy kovů obsahující karboxylátové ligandy (COO−). Objevují se jako meziprodukty reakcí, do kterých je zapojen oxid uhelnatý nebo uhličitý.
Vznik editovat
Metalakarboxylové kyseliny se vytvářejí ataky hydroxidových iontů na elektrofilní karbonylové komplexy; příkladem může být reakce kationtového karbonylu železa se stechiometrickým množstvím zásady:[2]
- [(C5H5)(CO)2FeCO]BF4 + NaOH → [(C5H5)(CO)2FeCO2H + NaBF4
U jednoduchých karbonylů bývá tato přeměna někdy nazývána Hieberovou zásaditou reakcí. Dekarboxylacemi vzniklých aniontů vznikají aniontové hydridové komplexy. Příkladem komplexu vznikajícího tímto postupem může být hydrid tetrakarbonylu železa ([HFe(CO)4]−), vzniklý z pentakarbonylu.[3]
- Fe(CO)5 + NaOH → NaFe(CO)4CO2H
- NaFe(CO)4CO2H → NaHFe(CO)4 + CO2
Podobné sloučeniny editovat
Metalokarboxylové kyseliny se vyskytují v rovnováze s karboxylátovými anionty, LnMCO2−.
Metalokarboxylátové estery (LnMCO2R) vznikají navázáním alkoxidů na karbonyly kovů:
- [LnM-CO]+ + ROH → [LnM-CO2R] + H+
Metalokarboxamidy (LnMC(O)NR2) se vytváří navazováním aminů na karbonyly:
- [LnM-CO]+ + 2 RNH2 → [LnM-C(O)N(H)R] + RNH3+
Jsou také známy deriváty metaladithiakarboxylových kyselin. Vytvářejí se reakcemi aniontových komplexů se sulfidem uhličitým.[4]
Reference editovat
V tomto článku byl použit překlad textu z článku Metallacarboxylic acid na anglické Wikipedii.
- ↑ James R. Sweet; William A. G. Graham. Hydrido and Hydroxycarbonyl Compounds of the Carbonyl(η-cyclopentadienyl)nitrosylrhenium Group. Organometallics. 1982, s. 982–986. DOI 10.1021/om00067a016.
- ↑ T. V. Kolomnikov; Y. Lysyak. Metal-carboxylic Acids and Their Derivatives. Russian Chemical Reviews. 1988, s. 406. DOI 10.1070/rc1988v057n05abeh003359. Bibcode 1988RuCRv..57..406K.
- ↑ J. J. Brunet. Tetracarbonylhydridoferrates, MHFe(CO),: Versatile Tools in Organic Synthesis and Catalysis. Chemical Reviews. 1990, s. 406. DOI 10.1021/cr00104a006.
- ↑ R. Duane Dombek; Robert J. Angelici. Dicarbonyl(η5-Cyclopentadienylxthio-Carbonyl)Iron(1 +) Hexafluorophosphate(1 -) and Dicarbonyl(η 5-Cyclopentadienyl)-[(Methylthio)Thiocarbonyl]Iron. Inorganic Syntheses. 1977, s. 100ff. ISBN 9780470132487. DOI 10.1002/9780470132487.ch29.